[發明專利]含有銥配合物的喹啉衍生物結構單元的化合物及其制備方法與應用

在審

• 申請號: 201410763269.5
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN104447879A
• 公開（公告）日: 2015-03-25
• 發明（設計）人: 賈磊磊;曹建華;黃紅亮;王士波;逄輝
• 申請（專利權）人: 石家莊誠志永華顯示材料有限公司
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;C07D215/04;C07D215/12;C07D215/14;C09K11/06;H01L51/54
• 代理公司: 北京紀凱知識產權代理有限公司 11245
• 代理人: 關暢

技術領域

本發明屬于OLED材料領域，涉及一種含有銥配合物的喹啉衍生物結構單元的化合物及其制備方法與應用。

背景技術

對于有機電致發光二極管(簡稱OLED)及相關的研究，早在1963年pope等人首先發現了有機化合物單晶蒽的電致發光現象。1987年美國的柯達公司用蒸鍍有機小分子的方法制成了一種非晶膜型器件，將驅動電壓降到了20V以內。這類器件由于具有超輕薄、全固化、自發光、亮度高、視角寬、響應速度快、驅動電壓低、功耗小、色彩鮮艷、對比度高、工藝過程簡單、溫度特性好、可實現柔軟顯示等優點，可廣泛應用于平板顯示器和面光源，因此得到了廣泛地研究、開發和使用。

經過二十幾年的發展，有機EL材料已經全面實現了紅、藍、綠色發光，應用領域也從小分子擴展到了高分子以及金屬絡合物等領域。最近幾年有機電發光顯示技術已經得到了巨大進展,并且實現了紅、藍、綠三原色發光。但是目前已知有實用價值和潛力的材料還非常有限，特別是綜合指標優異的有機材料急需研制和開發，綠色材料發展最快，基本可以滿足商業化實用的需求，而紅色和藍色材料的問題較多，離實際應用尚有距離。因此，穩定、高效率紅光材料的分子設計與合成成為重要的研究內容。

發明內容

本發明的目的是提供一種含有銥配合物的喹啉衍生物結構單元的化合物及其制備方法與應用。

本發明提供的含有銥配合物的喹啉衍生物結構單元的化合物，其結構通式如式I所示，

R₁和R₂選自H、F、-CN、甲氧基和三氟甲氧基中的任意一種；

R₃和R₄選自H和反式環己基取代的C1-C50的脂肪烴基中的任意一種，且R₃和R₄不同時為H；

M為銥或鉑；

x為1、2或3；

y為0、1、2或3；且當x為3時，y為0；

L為乙酰丙酮基。

所述反式環己基取代的C1-C50的脂肪烴基中，作為取代基的反式環己基的個數具體可為1-5個，更具體可為2個；作為取代基的反式環己基之間的連接方式為以對位單鍵方式相連；如作為取代基的2個反式環己基的結構式為作為取代基的3個反式環己基的結構式為作為取代基的4個反式環己基的結構式為作為取代基的5個反式環己基的結構式為C1-C50的脂肪烴基具體可為C1-C20的烷基，更具體可為C1-C10的烷基；再具體可為C2-C10的烷基、C3-C10的烷基、C4-C10的烷基、C5-C11的烷基、C5-C10的烷基、C6-C10的烷基、C1-C7的烷基、C2-C7的烷基、C3-C7的烷基、C4-C7的烷基、C5-C7的烷基、C6-C7的烷基、C1-C6的烷基、C2-C6的烷基、C3-C6的烷基、C4-C6的烷基、C5-C6的烷基、C1-C5的烷基、C2-C5的烷基、C3-C5的烷基、C4-C5的烷基、C1-C4的烷基、C2-C4的烷基、C3-C4的烷基、C1-C3的烷基、C1-C2的烷基或C2-C3的烷基；

所述R₄具體為氫；

具體的，式I所示化合物為如下化合物中的任意一種：

本發明提供的制備式I所示化合物的方法，為如下方法一或方法二；

其中，方法一包括如下步驟：

將與乙酰丙酮和堿于溶劑中混勻回流進行取代反

將與于溶劑中混勻進行取代反應，反應完畢得到x為3時的式I所示化合物；

所述R₁-R₄、M的定義與前述定義相同。

上述兩個方法的反應路線如下所示：

所述方法一中，乙酰丙酮和堿的投料摩爾用量比為1：2-4：2-10，具體為1：2：10-1：3.2：6.8；所述取代反應步驟中，溫度為170-190℃，具體為180℃；時間為10-24小時，具體為20-24小時；

所述方法二中，和的質量比為1：3-4，具體為1：3.7；

所述取代反應步驟中，溫度為170-190℃，具體為180℃；時間為7-9小時，具體為8小時。

上述方法一和方法二中，所述堿均選自無水碳酸鈉和無水碳酸鉀中的至少一種；

所述取代反應在惰性氣氛中進行；所述惰性氣氛具體為氮氣氣氛；