[發明專利]一種同時測定溴酸鹽和亞氯酸鹽的熒光分析法

有效

• 申請號: 201410755035.6
• 申請日: 2014-12-11
• 公開（公告）號: CN104406950A
• 公開（公告）日: 2015-03-11
• 發明（設計）人: 林旭聰;張亞靜;謝增鴻
• 申請（專利權）人: 福州大學
• 主分類號: G01N21/64
• 分類號: G01N21/64
• 代理公司: 福州元創專利商標代理有限公司 35100
• 代理人: 蔡學俊

技術領域

本發明屬于分析化學技術領域，具體涉及一種同時測定溴酸鹽和亞氯酸鹽的熒光分析法。

背景技術

溴酸鹽具有致癌、致畸、導致腎病以及強烈的生殖性毒性，世界衛生組織已禁止在食品和飲料中使用溴酸鹽。我國原水企業普遍采用廉價高效的臭氧殺菌工藝，含溴物質與臭氧反應生成的溴酸鹽不可避免地存在，致使飲用水中溴酸鹽殘留問題日益凸顯。

飲用水中的溴酸鹽的含量低，氣相色譜法和液相色譜法是在對溴酸根進行衍生后才檢測，操作較為繁瑣。目前，飲用水中的溴酸鹽檢測主要采用離子色譜-電導檢測法，以IonPac?AS19為陰離子分離柱，使用氫氧根系統淋洗液，分離高效，但需要抑制柱平衡，儀器操作技術要求較高。熒光光譜法是通過溴酸鹽與熒光試劑發生化學特征反應產生生色團而進行測定的，儀器簡便、易操作，是快速檢測水中痕量溴酸鹽的理想方法。利用溴酸鹽的氧化作用，基于羅丹明B試劑褪色反應，實現了水中溴酸鹽熒光光度計的直接分析，溴酸鹽檢出限達到μg/L級。但是，水中微量的氯元素或含氯消毒劑在臭氧的作用下可以產生強氧化性的亞氯酸鹽，亞氯酸鹽對常規所用的熒光試劑具有很強的氧化猝滅作用，與痕量溴酸鹽猝滅熒光試劑的原理相同，且作用十分強烈，對痕量溴酸鹽的準確測定必將會產生很大的干擾。

目前，我國國家標準委將飲用水中溴酸鹽限值定為10.0μg·L^-1，現有熒光猝滅方法對于溴酸鹽和亞氯酸鹽的氧化作用沒有分辨力，為了準確測定溴酸鹽，必須采用離子色譜分離或特殊的銀柱分離亞氯酸鹽，操作復雜。因此，研發簡便實用的溴酸鹽和亞氯酸鹽同步分析技術，免除色譜分離或復雜前處理操作，對于水中痕量溴酸鹽的準確測定具有極為重要的推動作用。

發明內容：

本發明的目的在于針對現有技術的不足，提供一種同時測定溴酸鹽和亞氯酸鹽的熒光分析法。本發明的測定方法操作簡便、高效，可以同時測定亞氯酸鹽和溴酸鹽的含量，避免了亞氯酸鹽在未經分離的情況下對溴酸鹽的測定干擾，解決了溴酸鹽測定時的假陽性問題。

為實現上述目的，本發明采用如下技術方案：

一種同時測定溴酸鹽和亞氯酸鹽的熒光分析法，包括以下步驟：

（1）將溴酸鹽和亞氯酸鹽溶液分別與熒光試劑和鹽酸均勻混合，加熱反應，分別測定不同反應時間下溴酸鹽和亞氯酸鹽溶液反應體系的熒光強度，分別測繪出溴酸鹽和亞氯酸鹽各自對熒光試劑的熒光猝滅動力學曲線；

（2）基于所述的熒光猝滅動力學曲線，選取兩個反應時間t₁和t₂，分別測定溴酸鹽和亞氯酸鹽各自在t₁和t₂時刻與熒光試劑反應產生的熒光強度猝滅比（ΔF/F），測定溴酸鹽和亞氯酸鹽在t₁和t₂時各自濃度含量與熒光強度猝滅比（ΔF/F）的線性回歸方程；

（3）將溴酸鹽和亞氯酸鹽在t₁時刻所得的線性回歸方程進行代數疊加運算，同時將溴酸鹽和亞氯酸鹽在t₂時刻所得的線性回歸方程也進行代數疊加運算，分別測定出t₁、t₂不同時刻上溴酸鹽和亞氯酸鹽共同引起的熒光猝滅比總值與溴酸鹽和亞氯酸鹽兩者濃度含量之間的線性回歸方程；將所得的t_1、t₂時刻的線性回歸方程組合并運算，構建t_1、t₂時刻的熒光猝滅比總值與溴酸鹽和亞氯酸鹽濃度含量的線性回歸方程組；

（4）將步驟（3）所得的熒光變化率線性回歸方程組進行運算，計算溶液中溴酸鹽和亞氯酸鹽兩者含量，實現溴酸鹽和亞氯酸鹽兩個組分的同步分析。

步驟（1）中所述的熒光試劑為羅丹明B溶液，其濃度為5.0×10^-6?mol·L^-1；鹽酸濃度為2.0?mol·L^-1；加熱溫度為40℃。

步驟（2）中所述的t₁和t₂分別為2min和10min。

本發明的顯著優點在于：

（1）本發明方法能同時測定體系中溴酸鹽和亞氯酸鹽的含量，樣品無需進行分離處理，可實現溴酸鹽和亞氯酸鹽的同步分析；

（2）本發明方法操作簡便、高效，無需進行組分分離，避免了亞氯酸鹽在未經分離的情況下對溴酸鹽的測定干擾，解決了傳統熒光分析中樣品前處理復雜、溴酸鹽測定假陽性等問題，能應用于礦泉水、飲用水中痕量溴酸鹽的快速靈敏分析。