[發明專利]一種發酵液中1;3-丙二醇的分離提取方法

有效

• 申請號: 201410730996.1
• 申請日: 2014-12-05
• 公開（公告）號: CN105712842B
• 公開（公告）日: 2018-06-19
• 發明（設計）人: 王崇輝;孫啟梅;高大成
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C07C31/20
• 分類號: C07C31/20;C07C29/80;C07C29/92
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種發酵液中1,3-丙二醇的分離提取方法，其特征在于包括如下步驟：

（1）分離1,3-丙二醇發酵液，除去微生物菌體、部分鹽類不溶性固形物；

（2）在步驟（1）所得發酵液中加入芳香醛類溶劑、縮醛化催化劑、相轉移催化劑，攪拌下與1,3-丙二醇進行縮醛化反應；

（3）將上述反應液靜置分層，芳香醛類溶劑及縮醛產物在上層有機相層，通過相分離除去下層水相層；

（4）將步驟（3）所得有機相層進行蒸餾，依次蒸出殘余水分與未反應的芳香醛類溶劑，得到縮醛產物；

（5）加入純水及水解催化劑對所得縮醛產物進行水解，得到含1,3-丙二醇的水解液，靜置分層，芳香醛類溶劑為有機相層，1,3-丙二醇進入下層水相層，對下層水相層進行過濾或離心除去催化劑；

（6）對步驟（5）所得水相層進行精餾脫水，再繼續精餾收集1,3-丙二醇餾分即為產品。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：所處理的1,3-丙二醇發酵液為鈣鹽或鈉鹽發酵液，1,3-丙二醇的含量為30～100 g/L，發酵終止pH值為6.0～8.0。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的芳香醛類溶劑為苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛中的一種或幾種；加入量依發酵液中1,3-丙二醇的含量而定，控制醇醛摩爾比為1:1.5～1:3.0；控制縮醛化反應溫度為50～90℃，反應時間為3.0～8.5 h。

4.根據權利要求3所述的方法，其特征在于：所述芳香醛類溶劑為苯甲醛，控制醇醛摩爾比為1:1.8～1:2.6；縮醛化反應溫度為60～85℃，反應時間為3.5～8.0 h。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的縮醛化催化劑為酸性催化劑，加入量為反應液質量的0.2%～2.0%。

6.根據權利要求5所述的方法，其特征在于：所述縮醛化催化劑為非質子酸、固體酸或分子篩催化劑，加入量為反應液質量的0.5%～1.5%。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）所述的相轉移催化劑為季銨鹽類或聚乙二醇類，催化劑用量為反應液質量的0.5%～10%。

8.根據權利要求7所述的方法，其特征在于：所述的季銨鹽類相轉移催化劑為芐基三乙基氯化銨（TEBA）、四丁基溴化銨、四丁基氯化銨、四丁基硫酸氫銨（TBAB）、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨或十四烷基三甲基氯化銨；聚乙二醇類相轉移催化劑為PEG200、PEG400、PEG600或PEG800；催化劑用量為反應液質量的2.0%～8.0%。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）采用減壓蒸餾方式，操作壓力為80～20kPa。

10.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（5）所述純水加入量與縮醛產物質量比為0.4:1～1:1；水解溫度30～70℃，水解時間2.0～10.0 h，水解催化劑為酸性催化劑，催化劑加入量為縮醛產物質量的0.05%～1.2%。

11.根據權利要求10所述的方法，其特征在于：步驟（5）所述純水加入量與縮醛產物質量比為0.6:1～0.8:1；水解溫度為35～60℃，水解時間為3.5～8.0 h，水解催化劑為非質子酸、固體酸或分子篩催化劑，催化劑加入量為縮醛產物質量的0.06%～1.0%。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（6）對得到的水相層首先在85～50kPa壓力下精餾脫水，然后在操作壓力為0.05～3.0kPa下進一步精餾脫水。