[發(fā)明專利]一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410729488.1
• 申請(qǐng)日: 2014-12-04
• 公開（公告）號(hào): CN104383964A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王海軍;顧圳;王沿方;夏曉峰;劉文濤;姚遠(yuǎn)
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué)
• 主分類號(hào): B01J31/28
• 分類號(hào): B01J31/28;B01J31/10;C07B41/06;C07C45/28;C07C49/784;C07C49/84;C07C49/813;C07D333/22
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1.一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于，以Fe₃O₄@SiO₂為載體，用APTES對(duì)SiO₂表面進(jìn)行氨化處理后卷入金屬催化劑Cu(OTf)₂,并通過交叉結(jié)合的方法使包裹的金屬能更穩(wěn)定的存在。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：制備Fe₃O₄納米粒子，3.3g?FeCl₃、2.0g?FeCl₂·4H₂O加入50ml乙醇溶劑中，再加入10mlNH₃·H₂O(28wt％)，78℃下攪拌5h得黑色固體，通過外加磁場(chǎng)將黑色固體分離出來，用去離子水清洗三遍后50℃真空干燥過夜。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：制備六方形SiO₂納米粒子，稱取1.37g十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)溶于30ml去離子水中，用NH₃·H₂O調(diào)節(jié)PH＝10，滴加5.2gTEOS，有白色沉淀生成，繼續(xù)攪拌3h后轉(zhuǎn)入反應(yīng)釜內(nèi)105℃晶化反應(yīng)24h，反應(yīng)結(jié)束后過濾出固體，真空干燥，所得固體置于馬弗爐里550℃高溫煅燒6h脫除模版劑，得到孔道為六方體的SiO₂納米粒子。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：合成XL-APTES配體，用移液槍移取0.3ml三乙胺于6ml二氯甲烷中，滴加0.7mlAPTES，室溫?cái)嚢?0min，緩慢滴加150μl草酰氯，繼續(xù)攪拌4h，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑旋干，用2ml甲苯萃取出產(chǎn)物，備用。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：制備XL-APTES-Cu(OTf)₂配合物，稱取200mg?Cu(OTf)₂溶于20ml甲醇中，將合成好的XL-APTES配體加入溶液中，N₂環(huán)境下64℃回流12h。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：制備cross-linked(XL)-Cu(II)–SiO₂納米粒子，稱取100mg?SiO₂,50mg?XL-APTES-Cu(OTf)₂配合物于50ml三口燒瓶中，加入20ml甲苯溶劑,N₂環(huán)境下117℃回流24h，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑旋干，用無水乙醇清洗固體三遍，減壓過濾出固體產(chǎn)物50℃真空干燥過夜。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于：制備XL-Cu(Ⅱ)–Fe₃O₄@SiO₂納米粒子，稱取50mg?XL-Cu(Ⅱ)–SiO₂于50ml圓底燒瓶中，加入20ml甲苯溶劑，加入5mg?Fe₃O₄，攪拌5h，反應(yīng)結(jié)束后將溶劑旋干，所得固體真空干燥過夜。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于:用該催化劑催化炔烴生成α-二酮類化合物，得到較高的產(chǎn)率。

9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種新型的磁性負(fù)載型銅催化劑及其制備方法和應(yīng)用，其特征在于:該催化劑為非均相磁性催化劑，易于分離，性質(zhì)穩(wěn)定，重復(fù)利用率高。