[發明專利]一種用于合成1,4-丁炔二醇的銅鉍催化劑的制備方法

在審

• 申請號: 201410723840.0
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN105642301A
• 公開（公告）日: 2016-06-08
• 發明（設計）人: 張艷俠;包洪洲;段日;付秋紅;霍穩周;張寶國;喬凱
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/843
• 分類號: B01J23/843;C07C33/046;C07C29/42
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種合成1,4-丁炔二醇的銅鉍催化劑的制備方法，其特征在于：包括以下步驟：

（1）配制含有銅鹽和鉍鹽的酸性溶液；

（2）配制沉淀劑溶液；

（3）往反應釜中加入底水，升溫加熱至反應溫度；

（4）采取并流的方式，將步驟（1）的酸性溶液和步驟（2）的沉淀劑溶液滴加到反應釜中；

（5）當剩余酸性溶液為步驟（1）配制酸性溶液總量的1/3~1/2時，往剩余酸性溶液中加入硅源，繼續進行共沉淀反應；

（6）待反應結束后，將漿液pH值提高1.0~2.0，溫度降低10～20℃進行老化；

（7）老化結束后，洗滌，過濾；

（8）濾餅中加入含有氯化鉀的去離子水，攪拌均勻后，加入粘結劑和檸檬酸三銨，打漿，然后進行噴霧干燥。

2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，銅鹽選自硫酸銅、硝酸銅、醋酸銅或者氯化銅中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，酸性溶液中銅鹽的摩爾濃度控制在0.6~3.0mol/L。

4.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，鉍鹽選自硝酸鉍、硫酸鉍或者醋酸鉍中的至少一種。

5.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，酸性溶液中鉍鹽的摩爾濃度控制在0.01~0.05mol/L。

6.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，酸性溶液pH值為0~2.0。

7.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）中，銅鹽為硝酸銅。

8.銅鹽濃度為1.0~2.5mol/L，鉍鹽為硝酸鉍，鉍鹽濃度為0.02~0.04mol/L，酸性溶液pH值為0.5~1.0。

9.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中，沉淀劑選自碳酸鈉、氫氧化鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀、氨水、碳酸氫鈉中的至少一種，沉淀劑的摩爾濃度為0.1~3.0mol/L。

10.根據權利要求8所述的方法，其特征在于：沉淀劑為碳酸鈉，沉淀劑的摩爾濃度為0.5~2.0mol/L。

11.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中，往反應釜中加入底水，體積為100~1000毫升，升溫加熱至反應溫度50~80℃。

12.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中，酸性溶液和堿性溶液并流加入到反應釜中，保持反應的pH值控制在5.0～8.0，反應溫度控制在50~80℃。

13.根據權利要求11所述的方法，其特征在于：保持反應的pH值控制在6.0～7.0，反應溫度控制在60～70℃。

14.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（5）中，硅源為水玻璃，硅溶膠，硅酸鉀，正硅酸乙酯中的至少一種，加入硅源的量以其所含二氧化硅的重量為步驟（1）酸性溶液中氧化銅重量的30％～80％計，所加入的硅源在加入酸性溶液之前調節pH值至0.5~2.5。

15.根據權利要求13所述的方法，其特征在于：硅源為硅溶膠或硅酸鉀，加入硅源的量以其所含二氧化硅的重量為步驟（1）酸性溶液中氧化銅重量的40％～60％計。

16.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（6）中，反應結束后，老化時間為0.5～4.0小時。

17.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（7）中，采用與反應溫度同樣溫度的去離子水進行洗滌。

18.根據權利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（8）中，氯化鉀的加入量為漿液中水質量的1％～20％，漿料的干基為15％～45％。

19.根據權利要求17所述的方法，其特征在于：氯化鉀的加入量為漿液中水質量的5％～15％，漿料的干基為25％～35％。