[發(fā)明專利]一種合成氣制烯烴催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410723833.0
• 申請日: 2014-12-04
• 公開（公告）號: CN105709769B
• 公開（公告）日: 2017-07-14
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李杰;張信偉;張舒東;孫曉丹;尹澤群;劉全杰
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J23/889
• 分類號: B01J23/889;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C1/04
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1.一種合成氣制低碳烯烴催化劑的制備方法，其特征在于：包括如下步驟：

（1）氧化鋁載體等體積飽和浸漬糖的酸性溶液，浸漬后立即在95-110℃下干燥0.5-1h，干燥至糖的酸性溶液的吸附量為氧化鋁載體飽和吸收溶液量的30-60%，然后經(jīng)老化、干燥、焙燒后制得改性氧化鋁載體；

（2）步驟（1）制備的改性氧化鋁載體采用不飽和浸漬法浸漬鋅鹽溶液，干燥后于700℃~1000℃下焙燒1h-10h；

（3）采用不飽和浸漬法用含有吸附劑的潤濕液浸漬步驟（2）焙燒后的載體，其中所述的吸附劑為碳數(shù)為2～15的有機胺，所述的吸附劑的加入量占步驟（2）焙燒后的載體重量的1%~10%；

（4）步驟（3）含吸附劑的載體浸漬含有活性金屬鐵和助劑錳的溶液，經(jīng)干燥、焙燒后再不飽和噴淋浸漬金屬助劑鉀溶液，再經(jīng)干燥、焙燒后制得合成氣制低碳烯烴催化劑；

其中，步驟（1）所用的糖的酸性溶液使用的糖為果糖、葡萄糖、蔗糖、麥芽糖中的一種或幾種，老化溫度為50-95℃，老化時間為0.5-10h，老化后干燥溫度為90-150℃，干燥時間為0.5-36h，焙燒在280-500℃下焙燒2-15小時。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（1）糖的酸性溶液中糖的質(zhì)量濃度為1%-35%，含糖的酸性溶液pH為0.1-6.5。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）干燥后在800℃~900℃下焙燒2h-8h。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中鋅鹽選自氯化鋅、硝酸鋅或硫酸鋅中的一種或幾種。

5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中鋅鹽溶液為鋅鹽的水溶液，鋅鹽溶液中鋅鹽的質(zhì)量分數(shù)為5-10%。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中鋅鹽溶液的浸漬量為氧化鋁載體飽和吸收溶液量的5-60%，浸漬時間為1-5h，浸漬溫度為40-60℃，浸漬后干燥溫度為80-150℃，干燥時間為2-15h。

7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（2）中鋅鹽溶液的浸漬量為氧化鋁載體飽和吸收溶液量的20-50%。

8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中有機胺選自脂肪胺、醇胺、酰胺、脂環(huán)胺或芳香胺中的一種或幾種。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于：步驟（3）中有機胺選自一乙胺、二乙胺、三乙胺、乙二胺、己二胺、叔丁胺、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二甲基甲酰胺、丙酰胺、丁酰胺、吡啶、嗎啡、苯胺、二苯胺、1-萘胺、二萘胺中的一種或幾種。

10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于：步驟（3）中有機胺為二乙胺、三乙胺、嗎啡中的一種或幾種。

11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中浸漬含有吸附劑的潤濕液，采用不飽和噴浸，其中不飽和浸漬所用的浸液量和載體飽和吸收溶液量的體積比為0.05~0.4。

12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（3）中浸漬含有吸附劑的潤濕液后，在不超過所選吸附劑的分解溫度下干燥，或者直接浸漬含有活性金屬鐵的溶液，干燥溫度為60℃～150℃，干燥時間0.5h～20h。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其特征在于：干燥溫度為80℃～120℃，干燥時間為1h～6h。

14.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中制備的合成氣制低碳烯烴催化劑中Fe與助劑K和Mn的質(zhì)量比分別為（65~75）：（0.5~5）：（23~34）。

15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）中不飽和噴淋浸漬金屬助劑鉀溶液的量為載體飽和吸收溶液量的50-90%。

16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：鐵源為硝酸鐵、氯化鐵、硫酸鐵中的一種或幾種，鉀源為硝酸鉀、碳酸鉀、氯化鉀中的一種或幾種，錳源為硝酸錳或氯化錳。

17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟（4）含有活性金屬鐵和助劑錳的溶液中加入了2-15%以質(zhì)量計的檸檬酸銨。