[發(fā)明專利]一種制備加氫處理催化劑的方法

在審

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410714720.4
• 申請(qǐng)日: 2014-12-02
• 公開（公告）號(hào): CN105709761A
• 公開（公告）日: 2016-06-29
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 楊占林;姜虹;唐兆吉;溫德榮;王繼鋒;孫立剛;王平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號(hào): B01J23/883
• 分類號(hào): B01J23/883;C10G45/08
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種加氫處理催化劑的制備方法，特別是一種適于重質(zhì)餾分油加氫處理催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

負(fù)載型催化劑多數(shù)采用浸漬法制備，例如各種加氫催化劑。氧化鋁常作為該類催化劑的載體材料。但純Al₂O₃表面上的活性金屬與載體的相互作用力較大，易形成無(wú)活性的物種（如形成鎳鋁尖晶石），不易完全硫化形成具有高加氫活性的Ⅱ型活性相。同時(shí)，催化劑表面酸性質(zhì)對(duì)加氫催化劑的活性有較大影響，脫除原料中的雜原子，需要催化劑具有氫解活性，這是發(fā)生在催化劑的酸性中心上，因此，如何減弱金屬與載體的強(qiáng)相互作用，如何使催化劑具有合適的酸性，成為高活性加氫催化劑制備的關(guān)鍵。催化劑的好多性質(zhì)是由載體決定的，因而研制合適的載體是研制催化劑的關(guān)鍵因素之一。

目前，對(duì)氧化鋁載體進(jìn)行改性的方法很多，其中引入助劑比如硅、磷、氟、硼、鋯、鈦、鎂、鎵、釩、錳、銅、鋅等，可以用來(lái)改善氧化鋁載體的性質(zhì)，但由于引入助劑的用量、種類和方式不同，會(huì)使氧化鋁載體的性質(zhì)不同，甚至差別很大。

CN00110018.1公開了一種加氫催化劑及其制備方法，該催化劑以第ⅥB族和Ⅷ族金屬為加氫活性組分，助劑為氟，同時(shí)擔(dān)載硼、硅、磷、鎂、鈦、鋯、鎵中的一種或其混合為助劑，其技術(shù)關(guān)鍵是采用共沉淀法制備。

CN200910236166.2公開了一種石油蠟加氫精制催化劑的制備方法。該方法包括：稱取擬薄水鋁石，加入6％～17％的含硅化合物和2％～20％的含磷有機(jī)化合物溶液，在擠條機(jī)上擠條成型，經(jīng)干燥和焙燒，制得含硅和磷的γ-Al₂O₃載體；含硅化合物為SiO₂重量濃度30％的硅溶膠或納米二氧化硅。

上述現(xiàn)有技術(shù)以共沉淀法或在成型時(shí)加入助劑，前者會(huì)造成活性金屬和Si等助劑在共沉淀過(guò)程中進(jìn)入體相，并且多種物質(zhì)同時(shí)沉淀，相同的沉淀?xiàng)l件不可能同時(shí)是多種物質(zhì)的最佳沉淀?xiàng)l件，而且助劑對(duì)活性金屬活性相的形成以及催化劑的酸性的調(diào)節(jié)作用沒(méi)有選擇性，從而影響最終催化劑的綜合性能；而后者在混捏成型時(shí)加入Si等助劑，不利于助劑均勻分散，不但助劑的利用率降低，并且對(duì)催化劑的酸性以及活性相等的綜合調(diào)節(jié)作用較弱，不利于催化劑綜合性能的提高。

發(fā)明內(nèi)容

針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提供一種制備加氫處理催化劑的方法。該方法制備的加氫處理催化劑采用的含硅和硼改性的氧化鋁基載體，通過(guò)改善催化劑載體的物化性質(zhì)，使之更有利于作為加氫催化劑的載體，用其制備的加氫處理催化劑具有更高的加氫脫氮活性，特別適用于重質(zhì)餾分油加氫處理催化劑。

本發(fā)明提供的加氫處理催化劑的制備方法，包括含硅和硼的氧化鋁基載體的制備，采用浸漬法負(fù)載加氫活性金屬組分，經(jīng)干燥和焙燒，得到加氫處理催化劑，其中含硅和硼的氧化鋁基載體的制備方法，包括：將水溶性硅油和可溶性含硼化合物依次或同時(shí)引入氧化鋁基載體，經(jīng)過(guò)熱處理后，制得含硅和硼的氧化鋁基載體。

本發(fā)明方法中，由水溶性硅油引入載體中的硅含量以二氧化硅計(jì)占改性氧化鋁基載體重量的0.1％～5.0％，優(yōu)選為0.2％～2.0％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.2%~0.9%。

本發(fā)明方法中，由可溶性含硼化合物引入載體中的硼含量以三氧化二硼計(jì)占改性氧化鋁基載體重量的0.1％～10.0％，優(yōu)選為0.3％～6.0％，進(jìn)一步優(yōu)選為0.5%~3.0%。

本發(fā)明方法中，引入水溶性硅油和可溶性含硼化合物的用量分別以氧化硅和氧化硼計(jì)的摩爾比為0.02~40.0，優(yōu)選為0.04~10.0，更優(yōu)選為0.1~2.0。

本發(fā)明方法所述的水溶性硅油，是指能溶于水的硅油，優(yōu)選性質(zhì)如下：25℃時(shí)的粘度為200~7000mPa.s，優(yōu)選為500~5000mPa.s，濁點(diǎn)為30~100℃，優(yōu)選為40~65℃。所述的水溶性硅油一般是采用基團(tuán)改性硅油的方法得到的，比如聚醚改性硅油。