[發(fā)明專利]一種環(huán)保型抗氧劑三亞磷酸酯的制備方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410666159.7
• 申請日: 2014-11-20
• 公開（公告）號: CN104387417A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 吳亞郡;楊春洪;陳小平;陳東慶;王世琴
• 申請（專利權(quán)）人: 茂名市科達化工有限公司
• 主分類號: C07F9/145
• 分類號: C07F9/145
• 代理公司: 茂名市穗海專利事務(wù)所 44106
• 代理人: 李好琚

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技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種三亞磷酸酯的制備方法，具體說是一種環(huán)保型抗氧劑三亞磷酸酯的制備方法。

背景技術(shù)

亞磷酸酯類是聚烯烴加工主要的輔助抗氧劑，與其它類型輔助抗氧劑相比較，亞磷酸酯類抗氧劑單獨作為聚烯烴抗氧劑的作用不大，但能與多種助劑協(xié)同使用，尤其是與酚類抗氧劑配合使用，能賦予聚合物優(yōu)良的加工穩(wěn)定性、耐熱穩(wěn)定性、色澤改良性和持久耐候性，能夠適應當今世界塑料加工的高溫化趨勢。??

目前，三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯合成采用2,4-二叔丁基苯酚和三氯化磷在催化劑作用下酯化的方法。合成三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的催化劑有三乙胺、二甲亞砜、硫代乙酰胺、三苯基膦和溴化乙基三苯基磷等，均為液體堿性催化劑。液體堿性催化劑的用量小，易于操作，但因存在一定的毒性，后期處理困難，也不利于回收再生，同時易造成污染。?

發(fā)明內(nèi)容

為克服三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯合成液體堿性催化劑不易回收再生和污染大的不足，本發(fā)明提供一種環(huán)保型抗氧劑三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯的制備方法。

本發(fā)明解決其技術(shù)問題所采用的技術(shù)方案是：

一種環(huán)保型抗氧劑三亞磷酸酯的制備方法，該方法包括如下步驟：

a、將2,4-二叔丁基苯酚、芳烴物質(zhì)和催化劑加入反應釜內(nèi)，2,4-二叔丁基苯酚與催化劑的質(zhì)量比為1：（0.02～0.4），芳烴加入量為2,4-二叔丁基苯酚質(zhì)量的1.0～3.5倍；

b、在氮氣保護下，升溫至40～60℃，將三氯化磷加入反應釜內(nèi)，三氯化磷與2,4-二叔丁基苯酚的質(zhì)量比為（0.1～0.25）：1；

c、加熱至70～150℃，反應1～5h，停止通氮，減壓蒸出芳烴物質(zhì)，得結(jié)晶物；?

d、然后加入少量異丙醇過濾洗滌結(jié)晶物，得粗三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；

其中，步驟b和步驟d均在攪拌的情況下進行；芳烴物質(zhì)為苯、甲苯、二甲苯中的一種；催化劑為強堿性陰離子樹脂。

在本發(fā)明中，2,4-二叔丁基苯酚與強堿性陰離子樹脂的質(zhì)量比優(yōu)選為1：0.06；芳烴加入量優(yōu)選為2,4-二叔丁基苯酚質(zhì)量的2.0倍；三氯化磷與2,4-二叔丁基苯酚的質(zhì)量比優(yōu)選為0.15：1，在此范圍內(nèi)，收率最為理想。

上述中，進一步將步驟d所得用環(huán)己烷重結(jié)晶，過濾洗滌干燥得精制三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。

該催化劑使用后的再生方法：

將該催化劑用去離子水清洗去除顆粒雜質(zhì)，然后用去離子水浸泡2h，再用1mol/h的氫氧化鈉溶液浸泡24h，即得。

采用強堿性陰離子樹脂作為三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯合成的催化劑，因強堿性陰離子樹脂是固體催化劑，故反應操作簡易，后期處理方便，污染少，該催化劑可以多次重復使用，如果活性下降，且可以再生循環(huán)利用。

本發(fā)明的有益效果是，提供一種環(huán)保型的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯合成方法，有益于綠色經(jīng)濟，可望提供更經(jīng)濟、優(yōu)質(zhì)的三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。

具體實施方式

實施例一：

a、將2,4-二叔丁基苯酚100g、甲苯350?g和已活化的717強堿性陰離子樹脂2.0g加入反應釜內(nèi)；b、在氮氣保護下，升溫至50℃，將三氯化磷25g加入反應釜內(nèi)；c、加熱至110℃，反應1.5h，停止通氮，減壓蒸出甲苯，得結(jié)晶物；?d、然后加入少量異丙醇過濾洗滌結(jié)晶物，得粗三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；e、用環(huán)己烷重結(jié)晶，過濾洗滌干燥得精制三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。其中，步驟b和步驟d均在攪拌的情況下進行。得到的化合物為白色結(jié)晶粉末狀產(chǎn)品，計算收率為83%。

實施例二：

a、將2,4-二叔丁基苯酚100g、甲苯200?g和已活化的717強堿性陰離子樹脂6.0g加入反應釜內(nèi)；b、在氮氣保護下，升溫至50℃，將三氯化磷15g加入反應釜內(nèi)；c、加熱至110℃，反應1.5h，停止通氮，減壓蒸出甲苯，得結(jié)晶物；?d、然后加入少量異丙醇過濾洗滌結(jié)晶物，得粗三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯；e、用環(huán)己烷重結(jié)晶，過濾洗滌干燥得精制三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯。其中，步驟b和步驟d均在攪拌的情況下進行。得到的化合物為白色結(jié)晶粉末狀產(chǎn)品，計算收率為95%。

實施例三：