[發明專利]4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法

有效

• 申請號: 201410660652.8
• 申請日: 2014-11-18
• 公開（公告）號: CN104478744A
• 公開（公告）日: 2015-04-01
• 發明（設計）人: 蔣文偉;雷丹
• 申請（專利權）人: 四川大學
• 主分類號: C07C221/00
• 分類號: C07C221/00;C07C225/22
• 代理公司: 成都科海專利事務有限責任公司 51202
• 代理人: 鄧繼軒

1.一種4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于該4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的化學反應式為：

2.如權利要求1所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于該4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的起始原料由以下組分制成，按摩爾份數計為：

并按以下工藝步驟及工藝參數制備

(1)4,4’-二氯二苯甲酮的制備

將0.138～0.173mol氯苯和0.125～0.196mol無水AlCl₃，在常溫下混合均勻后升溫到50℃，在此溫度下緩慢滴加0.115mol對氯苯甲酰氯，滴加完畢，升溫到120～150℃反應8h，加入冰水淬滅反應，過濾并用清水洗滌至中性，得到紅棕色固體顆粒，用乙醇重結晶得到白色六角片狀晶體4,4’-二氯二苯甲酮。

(2)4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮的制備：

將0.02mol4,4’-二氯二苯甲酮溶解在0.158～0.194mol濃硫酸中，并控制溫度為20℃，緩慢向體系中滴加0.041～0.046mol濃硝酸和0.054～0.059mol濃硫酸的混合溶液，不斷攪拌，滴加完畢，升溫到30℃～70℃，反應3h～10h，趁熱過濾，用清水洗滌至中性，得到淺黃色粉末狀固體顆粒，用乙醇重結晶后得到淺黃色針狀晶體4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮。

(3)4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮的制備：

將0.04～0.08mol強堿溶解在40wt％～80wt％的乙醇和水的混合介質中，并升溫到30～100℃，向體系中分批加入0.01mol4,4’-二氯-3,3’-二硝基二苯甲酮，恒溫反應15～35h，反應完成后加入蒸餾水使固體完全溶解后形成橘黃色的透明溶液，用酸調節pH為1，過濾，用清水洗滌至中性，干燥得到橘黃色粉末狀固體4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮。

(4)4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備：

a，在氮氣保護下，將0.06mol鋅粉、0.01mol4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮、0.1～0.5mol有機溶劑中，混合均勻后升溫到溶劑回流溫度，逐步滴加體積濃度為33.3％的鹽酸水溶液，反應3～6h，過濾，濾液中加入堿析出晶體，再過濾得到4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮；或

b，將0.01mol4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮、濃度為10wt％Pd/C、0.556～1.667mol蒸餾水，在常溫下混合均勻后升溫到60～95℃，慢慢滴加0.04～0.11mol水合肼，恒溫反應4～8h，用酸調節pH為1，過濾除去催化劑，濾液中加入堿析出晶體，再過濾得到4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮。

3.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于強堿為NaOH或KOH。

4.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于溶劑為甲醇、乙醇和四氫呋喃至少一種。

5.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于強堿與4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮摩爾比為0.055～0.065mol。

6.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于制備4,4’-羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮的反應溫度為65～75℃。

7.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于制備4,4’-羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮的反應時間為23～30h。

8.如權利要求2所述4,4’-二羥基-3,3’-二氨基二苯甲酮的制備方法，其特征在于水合肼與4,4’-二羥基-3,3’-二硝基二苯甲酮的摩爾配比為0.07～0.09mol。