[發明專利]一種反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸的制備方法

在審

• 申請號: 201410656632.3
• 申請日: 2014-11-18
• 公開（公告）號: CN104326914A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發明（設計）人: 邱志剛
• 申請（專利權）人: 江蘇恒祥化工有限責任公司
• 主分類號: C07C69/75
• 分類號: C07C69/75;C07C67/00
• 代理公司: 北京匯信合知識產權代理有限公司 11335
• 代理人: 孫民興;王維新

技術領域

本發明涉及反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸領域，具體涉及一種反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸的制備方法。

背景技術

????反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸作為新型的聚酯單體，正逐步廣泛應用于聚酯、涂料、新型高品質聚酯切片、以及高品質液晶材料當中；同時作為一些新型藥物合成的中間體。

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目前該化合物的合成路線有以下兩種：

一：以對苯二甲酸為起始原料

????該路線是以對苯二甲酸為原料，在堿性水溶液中加氫制備得到正反混式1,4-環己烷二甲酸，再將正反混式1,4-環己烷二甲酸結構互變分離得到反式-1,4-環己烷二甲酸，再在濃硫酸下甲酯化得到反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸。該路線中第一補羧酸的還原難度比較大，需要比較高的溫度以及壓力；在第二步結構互變中需要的溫度在250度左右，工業化難度太高；最后的酯化要用到大量的濃硫酸，廢酸量比較大，污染嚴重。

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二：以對苯二甲酸二甲酯為起始原料

???該路線是以對苯二甲酸二甲酯為原料，經加氫制備得到正反混式1,4-環己烷二甲酸二甲酯，再結構互變得到純反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯，在水解得到反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸。該工藝過程中加氫、結構互變、水解所需的溫度都不高，相對另一工藝能耗比較低，同時污染少。第一步苯環加氫是我公司（江蘇康恒化工）CHDM項目的一個中間體環節，目前我公司該工藝已經比較成熟；因此原料來源豐富。

發明內容

為了解決上述問題，本發明提出了一種反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸的制備方法，工藝成熟，能耗比較低，污染少，原料來源豐富，操作安全，達到了節能減排效果。

為了達到上述發明目的，本發明提出了以下技術方案：

一種反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸的制備方法，以反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯與等摩爾量的堿性水解所用的堿在甲醇溶液中水解，水解溫度是40-45度，反應12h后，再回收甲醇后，6倍左右質量的水溶解，過濾?回收原料后，鹽酸酸化至PH值在5-6之間，再過濾水洗干燥后得到白色固體，收率80%以上，純度98%以上（HPLC）。

所述的堿性水解所用的堿可以為氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰中的一種，本專利要求氫氧化鈉為佳。

所述的水解的溫度可以在30-70度，本方法要求40-45為佳。

所述的酸化的PH值可以在1-6之間，本方法要求5-6為佳。

本發明的優點是方法合理，操作安全，原料充足，能耗低，污染少，節約成本，并起到節能減排的效果。

具體實施方式

????實例一：

???反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯?40g、氫氧化鈉8g加入到200g甲醇中，緩慢升溫至40-45度，反應12h后，回收溶劑甲醇，再加入水250g，攪拌均勻后，過濾回收原料8g，所得水溶液鹽酸酸化至5-6之間，再過濾水洗干燥后得到白色固體反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸，24.8g，收率83%以上，純度98.4%（HPLC）。

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實例二：

???反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯?80g、氫氧化鈉16g加入到400g甲醇中，緩慢升溫至40-45度，反應12h后，回收溶劑甲醇，再加入水500g，攪拌均勻后，過濾回收原料16.5g，所得水溶液鹽酸酸化至5-6之間，再過濾水洗干燥后得到白色固體反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸，50g，收率83.9%以上，純度98.5%（HPLC）。

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實例三：

???反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯?100g、氫氧化鈉20g加入到500g甲醇中，緩慢升溫至40-45度，反應12h后，回收溶劑甲醇，再加入水625g，攪拌均勻后，過濾回收原料20g，所得水溶液鹽酸酸化至5-6之間，再過濾水洗干燥后得到白色固體反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸，63g，收率84.5%以上，純度98.7%（HPLC）。

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實例四：

???反式1,4-環己烷二甲酸二甲酯?120g、氫氧化鈉24g加入到600g甲醇中，緩慢升溫至40-45度，反應12h后，回收溶劑甲醇，再加入水750g，攪拌均勻后，過濾回收原料24g，所得水溶液鹽酸酸化至5-6之間，再過濾水洗干燥后得到白色固體反式-4-甲酸甲酯環己烷甲酸，75.2g，收率84.9%以上，純度98.7%（HPLC）。