[發明專利]一種農藥-氯鋁酸鈣緩釋劑一步組裝合成方法

無效

• 申請號: 201410652129.0
• 申請日: 2014-11-17
• 公開（公告）號: CN104509531A
• 公開（公告）日: 2015-04-15
• 發明（設計）人: 張劍宇;趙莉;趙雪松;佘衛民
• 申請（專利權）人: 江蘇隆昌化工有限公司
• 主分類號: A01N25/18
• 分類號: A01N25/18;A01N37/10;A01N57/20;A01N47/36;A01N47/30;A01N43/38;A01P13/00;A01P21/00
• 代理公司: 北京一格知識產權代理事務所(普通合伙) 11316
• 代理人: 滑春生

技術領域

????本發明涉及一種農藥-氯鋁酸鈣緩釋劑一步組裝合成方法，屬于農藥制備技術領域。

背景技術

農藥的廣泛應用為農業的發展提供了強有力的支撐，目前緩釋型農藥可分為物理型緩釋劑和化學行緩釋劑兩類。在化學型緩釋劑中，農藥的有效成分與基體以化學鍵合，形成在自然條件下可逐步釋放的緩釋型農藥，它克服了物理型緩釋劑僅利用吸附等較弱的相互作用力是農藥有效成分與基體結合的缺點，因而，其結構穩定性、對外界條件的選擇性增強，且改善了原農藥本身的水溶性、穩定性、毒性和抗藥性等方面的不足，但是農藥在其施用中，由于淋濕、瀝取或不正確使用會引起藥效降低，危害其它農作物，污染地表、地下水和土壤等不良后果。因此，釋放數量、時間和空間可控，一直是化學農藥新劑型研究的一個重要方向。

作為農藥緩釋/控釋劑基體的有機化合物包括合成有機聚合物（如聚亞安酷聚亞安酯、多種纖維素、聚丙烯、PVC、瀝青、松香酸酯、生物活性聚合物等）、天然有機聚合物（如藻酸鹽及高嶺土、天然木質素、淀粉、果膠、乳膠、纖維素、紫膠等）及其它有機物（如木質素、陽離子表面活性劑、腐植酸等）以有機化合物為基體的農藥緩釋劑實現了農藥控制釋放。

???但是，以有機化合物為基體的農藥緩釋劑實現了農藥控制釋放,并且較大程度克服了傳統農藥的危害,但其本身仍然存在以下不足之處：出于不產生二次污染的可降解要求,可供選擇的有機高分子化合物種類并不多；根據作用機理,農藥有效組分從理論上雖然可與高分子化合物主鏈上的反應性基團一一對應發生相互作用，但受空間位阻等因素的影響,部分農藥緩釋劑中農藥有效組分的固載量不高；部分農藥緩釋劑，多為酯類為基體的緩釋劑，在酸性及中性條件下具有較好的農藥緩釋效果,但在堿性條件下的農藥釋放速率卻過快；農藥選擇的范圍受到一定的限制，通常只能應用于非極性或弱極性的農藥。

作為層狀雙金屬氫氧化物的一個重要分支領域，有機物插層雙金屬氫氧化物在吸附、催化、電化學、光化學等許多方面展現出極為廣闊的應用前景。Organo-LDHs的主體層板內存在強的共價鍵作用，層間客體與主體LDHs層板之間通過離子鍵、氫鍵及范德華力等弱相互作用結合，且主、客體都以極為有序的方式排列，這種結構使其成為一類具備超分子結構的無機-有機復合材料。隨著人們對organo-LDHs超分子結構認識的不斷深人，近年來在控制釋放方面(尤其在醫藥控釋方面)的應用逐漸成為此類材料的研究熱點之一。以醫藥有機物(如葉酸、布洛芬、雙氯芬酸等)為客體插層組裝的ogrnao-LDHs，可在一定條件實現藥物的控制釋放，使此類材料突破傳統緩釋劑多以高分子有機物為載體的局限，成為一類以無機物為主體的新型緩釋劑。

水化氯鋁酸鈣是組成為3CaO.Al₂O₃.?CaCl₂.10H₂O?的層狀雙羥合氯化物。最早由弗雷德在1897?年研究石灰與氯化鋁的反應活性時所發現。之后，水泥化學研究表明，水泥凝膠中的單硫鋁酸鹽（AFm）相中也存在這種二氯鋁酸四鈣化合物，它們呈類六角形片狀結晶形態。實驗表明，水化氯鋁酸鈣在pH?4?～?12?范圍內穩定，它屬于一種環境友好性的離子交換型層狀結構體，是一種價格低廉的吸附劑。

目前，根據現有的文獻報道水化氯鋁酸鈣的合成方法主要是水熱法，其原料為Ca(OH)₂、Al(OH)₃?和CaCl₂.6H₂O（原料的摩爾比為3?：2?：1）。現有的這種水熱法生產水化氯鋁酸鈣的方法所存在的主要缺點是：生產工藝復雜、合成成本高，，并且所得產物的比表面積小，不適宜工業化合成農藥緩釋劑。因此，現有的生產水化氯鋁酸鈣的方法還是不夠理想。

發明內容

本發明的目的在于針對現有技術中的不足，提供一種農藥-氯鋁酸鈣緩釋劑一步組裝合成方法，生產出農藥-氯鋁酸鈣一步插層組裝合成緩釋劑的新化合物合成，可適用于多種農藥，農藥有效組分的固載量。

為解決上述技術問題，本發明采用的技術方案為：一種農藥-氯鋁酸鈣緩釋劑一步組裝合成方法，其創新點在于：以水化氯鋁酸鈣為主體，以農藥為插層客體，采用一步插層組裝得到農藥-水化氯鋁酸鈣緩釋劑。