[發(fā)明專利]一種2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410635536.0
• 申請日: 2014-11-12
• 公開（公告）號(hào): CN104326917A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王龍;洪鵬達(dá);徐慶慶;唐昱琛
• 申請（專利權(quán)）人: 合肥星宇化學(xué)有限責(zé)任公司
• 主分類號(hào): C07C205/37
• 分類號(hào): C07C205/37;C07C201/12
• 代理公司: 北京集佳知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11227
• 代理人: 趙青朵

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及精細(xì)化工生產(chǎn)工藝技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝。

背景技術(shù)

噁草酮(oxadiazon)，又名惡草靈，是一種有機(jī)雜環(huán)類觸殺型芽前除草劑，主要用于水田除草，對旱田的花生、棉花、甘蔗等亦有效。噁草酮以其殺草譜廣、高效、低毒、用量少、低殘留、對后茬作物無影響、生態(tài)效益好以及使用方便等優(yōu)點(diǎn)，深受用戶歡迎。

噁草酮需要經(jīng)過一系列復(fù)雜的合成工藝方能得到，其中2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚是除草劑噁草酮的重要中間體。2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚傳統(tǒng)的合成工藝是以2,4-二氯-5-硝基苯酚為原料，二甲基甲酰胺(DMF)為溶劑，碳酸鉀為縛酸劑，在上述反應(yīng)體系中經(jīng)過滴加溴代異丙烷保溫反應(yīng)后，離心過濾，濾液減壓脫去DMF，即得到產(chǎn)品2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚。上述制備2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的方法需要的縛酸劑碳酸鉀用量大，成本高，且溶劑DMF毒性大，同時(shí)2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的收率僅為85％～90％，純度最高達(dá)95％，純度與收率也較低，從而限制了該方法合成噁草酮的廣泛應(yīng)用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于提供一種2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝，本申請?zhí)峁┑暮铣晒に嚹軌蚪档蜕a(chǎn)成本，安全性較高，并且產(chǎn)品的收率與純度較高。

有鑒于此，本申請?zhí)峁┝艘环N2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝，包括以下步驟：

在催化劑的作用下，將2,4-二氯-5硝基苯酚、縛酸劑在溶劑中反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；

將所述反應(yīng)產(chǎn)物與鹵代異丙烷反應(yīng)，得到2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚；

所述縛酸劑為堿金屬的堿性溶液，所述溶劑為甲苯-石油醚。

優(yōu)選的，所述催化劑選自聚乙二醇、聚乙二醇二烷基醚類、芐基三乙基氯化銨、四丁基溴化銨、三辛基甲基氯化銨、十二烷基三甲基氯化銨、十四烷基三甲基氯化銨二乙基、二乙基十二烷基芐基溴化銨和十二烷基芐基溴化銨中的一種或多種。

優(yōu)選的，所述鹵代異丙烷為溴代異丙烷。

優(yōu)選的，所述甲苯-石油醚中甲苯的含量為45wt％～55wt％。

優(yōu)選的，所述縛酸劑為濃度為35wt％～55wt％的氫氧化鉀溶液。

優(yōu)選的，所述2,4-二氯-5硝基苯酚、氫氧化鉀、鹵代異丙烷與催化劑的比例為1mol：(1.05～1.2)mol：(1.05～1.5)mol：(10～30)g。

優(yōu)選的，得到反應(yīng)產(chǎn)物的過程中，所述反應(yīng)的溫度為102℃～105℃，所述反應(yīng)的時(shí)間為1～3h。

本申請?zhí)峁┝艘环N2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝，包括以下步驟：在催化劑的作用下，將2,4-二氯-5硝基苯酚、縛酸劑在溶劑中反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；將所述反應(yīng)產(chǎn)物與鹵代異丙烷反應(yīng)，得到2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚；所述縛酸劑為堿金屬的堿性溶液，所述溶劑為甲苯-石油醚。本申請?jiān)诤铣?,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的過程中，以堿金屬的堿性溶液代替碳酸鈉作為縛酸劑，以甲苯-石油醚代替具有毒性的溶劑DMF，從而降低了生產(chǎn)成本，且安全性較高。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的收率為92％～96％，收率為95％～98％。

具體實(shí)施方式

為了進(jìn)一步理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述，但是應(yīng)當(dāng)理解，這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn)，而不是對本發(fā)明權(quán)利要求的限制。

本發(fā)明實(shí)施例公開了一種2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝，包括以下步驟：

在催化劑的作用下，將2,4-二氯-5硝基苯酚、縛酸劑在溶劑中反應(yīng)，得到反應(yīng)產(chǎn)物；

將所述反應(yīng)產(chǎn)物與鹵代異丙烷反應(yīng)，得到2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚；

所述縛酸劑為堿金屬的堿性溶液，所述溶劑為甲苯-石油醚。

本申請?zhí)峁┝?,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚的合成工藝，即噁草酮生產(chǎn)中的醚化反應(yīng)改進(jìn)方法。本改進(jìn)方法主要是利用堿性條件使用相轉(zhuǎn)移劑的原理，通過相轉(zhuǎn)移及催化合成2,4-二氯-5-硝基苯基異丙基醚。本發(fā)明與傳統(tǒng)工藝相比，加快了反應(yīng)速率，降低了反應(yīng)溫度，提高了產(chǎn)品收率，用氫氧化鉀或氫氧化鈉作為縛酸劑，降低了生產(chǎn)成本，副反應(yīng)物以KBr可以回收再利用，減少了廢水排放。