[發明專利]一種抗氮加氫裂化催化劑及其制備方法

有效

• 申請號: 201410603903.9
• 申請日: 2014-11-03
• 公開（公告）號: CN105618122B
• 公開（公告）日: 2017-10-03
• 發明（設計）人: 柳偉;杜艷澤;王鳳來;劉昶;秦波;張曉萍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: B01J29/16
• 分類號: B01J29/16;B01J35/10;B01J32/00;C10G47/20
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1.一種抗氮加氫裂化催化劑，其特征在于：以催化劑總重量計，包括如下組分：含改性Y分子篩的硅鋁載體55%~85%，活性金屬以金屬氧化物計為15%~45%；所述的活性金屬選自元素周期表中的第VIII族和/或第VIB族金屬元素中的一種或幾種；所述的改性Y分子篩在硅鋁載體中的質量百分比為15%~90%，余量為無定形硅鋁和/或氧化鋁；改性Y分子篩晶胞常數為2.425~2.455nm；體相硅鋁比為8~30，其中表面層硅鋁比為20~80，表面層硅鋁比比體相硅鋁比高20~70，其中所述的表面層指分子篩外表面至內部5~400nm的厚度范圍，表面層原生于改性前的Y分子篩；改性Y分子篩比表面積600~800m²/g；孔容0.40~0.70mL/g；紅外酸含量0.3~1.5mmol/g；相對結晶度70~110%；所述硅鋁比為SiO₂/Al₂O₃摩爾比。

2.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的改性Y分子篩的表面層指分子篩外表面至內部10~200nm的厚度范圍。

3.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的改性Y分子篩的表面層指分子篩外表面至內部50~190nm的厚度范圍。

4.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：催化劑的比表面積為200~400m²/g，孔容為0.2~0.5mL/g。

5.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：第VIII族活性金屬是Ni和/或Co，第VIB族活性金屬是W和/或Mo，第VIII族活性金屬含量為3%~15%，第VIB族活性金屬含量為10%~40%，以金屬氧化物計。

6.按照權利要求1所述的催化劑，其特征在于：所述的改性Y分子篩的制備方法，包括如下內容：（1）以NaY沸石為原粉在銨鹽水溶液中進行銨鹽離子交換；（2）對步驟（1）中得到的銨交換后的Y分子篩進行水熱處理；（3）對步驟（2）得到的Y分子篩進行低濃度酸處理；（4）對步驟（3）所得的Y分子篩干燥處理；（5）步驟（4）干燥處理后的Y分子篩與氣態或液態不飽和烯烴充分接觸，然后在含氧氣氛中進行積炭反應；（6）將步驟（5）制備的積炭Y分子篩快速高溫焙燒處理；（7）將步驟（6）得到的焙燒后的Y分子篩進行酸脫鋁處理；（8）步驟（7）經酸脫鋁處理的Y分子篩經過濾、干燥后，進行燒炭處理，得改性Y分子篩。

7.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（2）所述水熱處理過程是在自身水蒸氣或通入水蒸氣的條件下，水熱處理條件為：溫度為500~600℃，壓力為0.01~0.5MPa，處理時間為1.0~6.0小時。

8.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（3）所述低濃度酸處理過程中使用的酸為無機酸和/或有機酸，選自硫酸、鹽酸、硝酸、檸檬酸、草酸或醋酸中的一種或多種；無機酸和/或有機酸的濃度以H⁺計為0.1~0.7mol/L；低濃度酸處理過程的的液/固質量比為3:1~30:1，處理溫度30~80℃，處理時間為0.5~3小時。

9.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（4）所述的干燥溫度為90~300℃，干燥時間為2~10小時。

10.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述的不飽和烯烴是炭原子數為2~10的正構或異構的烯烴、二烯烴。

11.按照權利要求6或10所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述氣態不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa；接觸時間0.1~2小時。

12.按照權利要求6或10所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述液態不飽和烯烴與分子篩接觸條件為：壓力0.1~1.0MPa，接觸時間0.5~4小時，分子篩完全浸漬于液態烯烴中。

13.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述的含氧氣氛為空氣、氧氣與氮氣的混合物或氧氣與惰性氣體的混合物中的一種，氧氣在氣相中的體積分數為10%~100%。

14.按照權利要求6所述的催化劑，其特征在于：步驟（5）所述的積炭反應條件為：反應溫度50~500℃，反應時間為1~50小時。