[發明專利]一種裂化催化劑及其制備方法

在審

• 申請號: 201410594458.4
• 申請日: 2014-10-29
• 公開（公告）號: CN105618110A
• 公開（公告）日: 2016-06-01
• 發明（設計）人: 于善青;王振波;許明德;田輝平
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/08
• 分類號: B01J29/08;C01B39/24
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種含有鋯和/或鈦改性分子篩的裂化催化劑及其制備方法。

背景技術

隨著催化裂化原料油的日益變重，要求提高裂化催化劑的重油裂化能力及 抗重金屬污染能力。因此，不僅要求裂化催化劑的主要活性組員Y分子篩具有 很高的熱和水熱穩定性，保持合適的酸性活性中心分布，而且要求催化劑的基 質組分具有較強的捕捉重金屬組分的能力和較強的重油大分子裂化能力。

在Y分子篩改性方面，常用的方法包括離子交換、超穩化處理以及稀土改 性，其中稀土改性Y沸石具有較高的熱和水熱穩定性，被廣泛應用于FCC催化 劑中。然而，近幾年里稀土價格飛漲導致FCC催化劑成本大幅上升，各催化劑 生產商為了追求最大化經濟效益，希望開發稀土替代技術以其它金屬完全代替 或部分代替稀土制備裂化催化劑。然而，現有方法得到的含其它金屬的Y型分 子篩其活性穩定性不高，現有使用鈦和/或鋯改性Y分子篩的裂化催化劑抗重金 屬污染能力不強。

CN1730614A公開的催化劑中使用金屬改性Y型分子篩，然而該專利公開 的催化劑汽油產率不高，抗金屬污染能力不強。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種含有鋯和/或鈦改性Y型分子篩的裂化 催化劑及其制備方法，本發明催化劑應用于催化裂化過程中，具有較高催化劑 的重油轉化能力和汽油產率，具有較強的抗重金屬污染能力。

本發明提供一種裂化催化劑，該催化劑含有10重量％～60重量％改性Y分 子篩、10重量％～60重量％改性粘土和5重量％～50重量％粘結劑，其中以改性 Y分子篩的干基重量為基準，所述改性Y分子篩中含有1.0重量％～15.0重量％ 的鈦和/或鋯氧化物，所述的鈦和/或鋯通過在有機溶劑中浸漬和/或交換的方法引 入；所述改性粘土中，以改性粘土的干基重量為基準，含有1.0重量％～20.0重 量％的鋯氧化物。本發明中，鈦氧化物的含量以TiO₂計，鋯氧化物的含量以ZrO₂計。所述含鈦和/或鋯是指含有鈦元素、鋯元素或同時含有鈦元素和鋯元素。

本發明還提供一種所述裂化催化劑的制備方法，該方法包括分子篩的改性、 粘土改性以及催化劑的制備，其中：

(1)分子篩的改性步驟包括：將含鈦和/或鋯的化合物、有機溶劑與Y分 子篩混合，保持至少0.5小時例如0.5～12小時，任選過濾和/或干燥，然后在300～ 700℃焙燒0.5～5小時；此處理過程可進行一次或多次，得到鈦和/或鋯改性Y 分子篩，其中以氧化物計鈦和/或鋯占改性分子篩干基重量的1.0重量％～15.0重 量％；

(2)粘土的改性步驟包括：將粘土和含鋯化合物、水形成漿液，調節漿液 的pH值為2～7，于0～100℃下保持至少0.2小時(例如攪拌至少0.2小時)例如 0.5～3小時，得固含量為10重量％～60重量％的改性粘土漿液；以改性粘土漿液 的干基重量為基準，所述改性粘土漿液中含有1重量％～20重量％的鋯氧化物例 如1重量％～15重量％；

(3)催化劑的制備步驟包括：將步驟(1)制備的改性Y分子篩、水、步驟(2) 制備的改性粘土漿液以及粘結劑混合打漿，然后噴霧干燥。

本發明的催化裂化催化劑含有鈦和/或鋯改性Y分子篩，與現有方法制備的 含鈦和/或鋯改性Y分子篩催化劑相比，本發明提供的催化劑具有更高的重油轉 化能力和汽油產率，具有更高的液收；并且，本發明提供的裂化催化劑具有較 強的抗重金屬污染能力，特別是抗鎳、釩污染的能力，在金屬污染的情況下， 可以具有更高的重油轉化能力和汽油產率，具有更高的液體收率。

具體實施方式

本發明提供的裂化催化劑，含有10重量％～60重量％的鈦和/或鋯改性Y分 子篩、10重量％～60重量％改性粘土和5重量％～50重量％粘結劑；其中，以所 述改性Y分子篩的干基重量為基準，所述改性Y分子篩中含有以氧化物計1.0 重量％～15.0重量％的鈦和/鋯；以改性粘土的干基重量為基準，所述改性粘土中 含有以ZrO₂計1.0重量％～20.0重量％的鋯。一種實施方式，以干基重量計，所 述的裂化催化劑含有20重量％～50重量％的鈦和/或鋯改性Y分子篩、20重量 ％～55重量％改性粘土和8重量％～40重量％粘結劑。所述干基為物質于800℃焙 燒1小時所得固體產物。