[發(fā)明專利]一種硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水的循環(huán)利用方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410594313.4
• 申請日: 2014-10-29
• 公開（公告）號: CN105540777B
• 公開（公告）日: 2018-09-28
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 宋海濤;張磊;朱玉霞;陶金;蔣文斌;畢研昊;田輝平;朱世芳;趙留周;郭紅起
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院;中國石化催化劑有限公司
• 主分類號: C02F1/52
• 分類號: C02F1/52;C02F1/66;C02F9/04
• 代理公司: 北京英創(chuàng)嘉友知識產(chǎn)權(quán)代理事務(wù)所(普通合伙) 11447
• 代理人: 周建秋;王浩然

本發(fā)明提供一種硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水的循環(huán)利用方法，該方法包括：將硫轉(zhuǎn)移劑細粉作為助沉降劑加入到硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水中，得到混合懸濁液；以廢水的體積為基準，所述硫轉(zhuǎn)移劑細粉的加入量為1?15克/升；將所述混合懸濁液的pH值控制在2?6；將pH值為2?6的混合懸濁液進行一級固液分離處理，得到一級清液和一級重相和/或沉渣；將所述一級清液進行二級固液分離處理，得到二級清液和二級重相和/或沉渣，然后再將所述二級清液輸送到硫轉(zhuǎn)移劑的生產(chǎn)過程中進行循環(huán)利用。本發(fā)明的硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水的循環(huán)利用方法采用硫轉(zhuǎn)移劑細粉作為助沉降劑，可以回用硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水及其中的稀土元素，既回收了資源，又減少了環(huán)境污染。

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)廢水的循環(huán)利用方法。

背景技術(shù)

在流化催化裂化(FCC)的反應(yīng)過程中，原料油與催化劑在提升管中快速接觸進行催化裂化反應(yīng)，反應(yīng)生成的焦炭沉積到催化劑上造成催化劑生焦失活，生焦失活的催化劑經(jīng)汽提后進入再生器進行燒焦再生。在再生過程中，沉積于焦炭中的含硫化合物氧化生成SOx，隨再生煙氣排放到大氣中造成環(huán)境污染。

使用煙氣SOx轉(zhuǎn)移助劑(也稱硫轉(zhuǎn)移助劑或硫轉(zhuǎn)移劑)是控制FCC裝置再生煙氣SOx排放的主要技術(shù)措施。其作用原理是，在再生器中通過金屬活性組分捕集煙氣中生成的SOx，形成穩(wěn)定的金屬硫酸鹽。金屬硫酸鹽隨后隨再生器進入提升管反應(yīng)器，在還原氣氛下，金屬硫酸鹽被還原，以H2S形式進入氣體產(chǎn)物中，由硫磺回收裝置回收。硫轉(zhuǎn)移劑相對濕法洗滌等其他煙氣SOx處理技術(shù)具有操作靈活簡便、不需裝置改造和設(shè)備投資、且不產(chǎn)生二次污染等優(yōu)點，在煉廠得到普遍關(guān)注和應(yīng)用。因此，硫轉(zhuǎn)移劑已成為催化劑廠的重要助劑品種。

硫轉(zhuǎn)移劑的化學(xué)組成與FCC催化劑有顯著的區(qū)別，現(xiàn)有技術(shù)中公開的硫轉(zhuǎn)移劑組成及其制備方法可參見US4497902、US4768235、CN1485132A、CN100425339C、CN101185829A等。例如，CN1485132A公開的硫轉(zhuǎn)移劑以2-30重量％的鈰的氧化物作為活性組分，以70-98重量％的含鎂鋁尖晶石組合物作為載體，所述含鎂鋁尖晶石組合物中還含有0-15重量％、優(yōu)選為0.5-10重量％的除Ce以外的稀土元素和0-10重量％、優(yōu)選為0.5-5重量％的V2O5。稀土元素尤其Ce是硫轉(zhuǎn)移劑重要的活性組分，采用浸漬液體積過量的浸漬方法(過量浸漬)將其負載于載體上，相對等體積飽和浸漬方法可以改善CeO₂分散的均勻性，提高助劑的硫轉(zhuǎn)移效率。但過量浸漬的方法會產(chǎn)生大量廢水，例如，按CN1485132A、CN100425339C提供的方法生產(chǎn)硫轉(zhuǎn)移劑，稀土元素Ce采用過量浸漬的方法負載到經(jīng)噴霧干燥成形及焙燒后的微球狀載體上，由于Ce通常不能完全被載體吸附，未被充分利用的Ce隨濾液排放，造成濾液廢水中CeO₂含量有時可高達20克/升。此外，過濾過程中，少量助劑顆粒特別是一些細顆粒會透過濾布進入廢水中，還造成廢水中含有5-25克/升的固體顆粒物，因而廢水外觀上呈泥漿色濃稠懸濁液。

因硫轉(zhuǎn)移劑含有多種易污染FCC催化劑的金屬組分，其生產(chǎn)廢水不能回用到FCC催化劑生產(chǎn)中。即使將廢水回用到硫轉(zhuǎn)移劑自身生產(chǎn)流程中，如果不經(jīng)處理直接在線循環(huán)利用，也存在以下問題：(1)如果回用于配制稀土浸漬液，則其中含有的細顆粒物及稀土絮凝沉淀不斷累積，造成濾布網(wǎng)孔逐漸堵塞，過濾效率大幅降低；(2)如果回用到成膠過程中，則在膠體噴霧成形時，所含固體顆粒物不僅容易磨損噴霧干燥塔霧化噴嘴，而且與膠體粘連造成助劑顆粒球形度較差，影響耐磨損性能。由于廢水的在線循環(huán)利用存在問題，因而硫轉(zhuǎn)移劑生產(chǎn)過程中需外排含稀土及助劑顆粒物的廢水，不僅造成資源損失，而且與其他廢水混合后造成污水處理難度增大，易導(dǎo)致環(huán)境污染問題。

上述現(xiàn)有技術(shù)(US4497902、US4768235、CN1485132A、CN100425339C、CN101185829A)中雖然公開了多種不同硫轉(zhuǎn)移劑的組成及其制備方法，但未涉及生產(chǎn)廢水的回用問題，尤其未涉及對廢水進行處理以實現(xiàn)在線循環(huán)利用的問題。