[發(fā)明專利]一種由淀粉制備低碳烯烴的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410590014.3
• 申請日: 2014-10-28
• 公開（公告）號: CN105541536B
• 公開（公告）日: 2018-07-20
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 周叢;王國清;李蔚;張兆斌;杜志國;張永剛
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C4/04
• 分類號: C07C4/04;C07C11/04;C07C11/06;C07C11/08;C07C11/167
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;李婉婉

1.一種由淀粉制備低碳烯烴的方法，其特征在于，該方法包括如下步驟：

(1)在第一溶劑和脫水催化劑的存在下，將從淀粉制得的葡萄糖進(jìn)行脫水反應(yīng)，所述脫水催化劑選自無機(jī)酸、有機(jī)酸和金屬鹵化物中的至少一種；

(2)在縮合催化劑的存在下，將步驟(1)獲得的脫水反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行自縮合反應(yīng)，所述脫水反應(yīng)產(chǎn)物為5-羥甲基糠醛，所述縮合催化劑為有機(jī)氮雜環(huán)卡賓，所述縮合催化劑選自1,3,4-三叔丁基-1,2,4-三氮唑-5-卡賓、1,3,4-三苯基-1,2,4-三氮唑-5-卡賓和1,3,4-三萘基-1,2,4-三氮唑-5-卡賓中的至少一種；

(3)在第三溶劑和加氫催化劑的存在下，將步驟(2)獲得的自縮合反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行加氫反應(yīng)，所述自縮合反應(yīng)產(chǎn)物為5,5’-二羥甲基糠偶因，所述加氫催化劑的活性組分為金屬鈀和/或鉑；

(4)將步驟(3)獲得的加氫反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行裂解，所述加氫反應(yīng)產(chǎn)物為C10-C12的飽和直鏈烷烴。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，步驟(1)中，所述淀粉選自玉米淀粉、馬鈴薯淀粉、小麥淀粉、木薯淀粉和蕎麥淀粉中的至少一種。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中，從淀粉制備葡萄糖的操作包括將淀粉在降解溶劑和降解催化劑存在的條件下進(jìn)行降解。

4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述降解溶劑選自水、甲醇、乙醇、乙醚和丙酮中的至少一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述降解催化劑選自濃鹽酸、濃硫酸、金屬氯化物和固體酸中的至少一種。

6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中，所述降解的操作條件包括溫度為60-180℃，時(shí)間為1-60min。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述降解的操作條件包括溫度為80-120℃，時(shí)間為10-30min。

8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(1)中，所述第一溶劑為離子液體。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述離子液體選自1-烷基-3-甲基咪唑氯、1-烷基-3-甲基咪唑羧酸和1-烷基-3-甲基咪唑烷基磷酸酯中的至少一種。

10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述離子液體選自1-丁基-3-甲基咪唑氯、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯、1-烯丙基-3-甲基咪唑甲酸、1-乙基-3-甲基咪唑磷酸甲酯和1-乙基-3-甲基咪唑乙酸中的至少一種。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，所述脫水催化劑選自硫酸、鹽酸、乙酸、苯甲酸、苯磺酸、二氯化鉻、三氯化鉻、三氯化鋁、氯化鈉、三氯化鐵、氯化銅、氯化釩、氯化鉬、二氯化鉑、四氯化鉑、氯化釕和氯化銠中的至少一種。

12.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(1)中，所述脫水催化劑的使用量為所述葡萄糖的0.01-10摩爾％。

13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中，所述脫水催化劑的使用量為所述葡萄糖的1-8摩爾％。

14.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(1)中，所述脫水反應(yīng)的條件包括溫度為50-200℃，時(shí)間為0.5-10小時(shí)。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，所述脫水反應(yīng)的條件包括溫度70-180℃，時(shí)間為2-6小時(shí)。

16.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任意一項(xiàng)所述的方法，其中，步驟(2)中，所述縮合催化劑的使用量為所述脫水反應(yīng)產(chǎn)物的0.01-10摩爾％。