[發明專利]3,3?二烷硫基?2?苯硒基?2?丙烯?1?酮衍生物及合成

有效

• 申請號: 201410583344.X
• 申請日: 2014-10-27
• 公開（公告）號: CN105622478B
• 公開（公告）日: 2017-08-25
• 發明（設計）人: 余正坤;吳蘋
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07C391/02
• 分類號: C07C391/02;C07D339/06;C07D339/08;C07D307/46
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

1.一種3,3-二烷硫基-2-苯硒基-2-丙烯-1-酮衍生物的合成方法，其特征在于：以3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2為起始原料，通過與有機硒試劑3在酸催化條件下進行取代反應，生成3,3-二烷硫基-2-苯硒基-2-丙烯-1-酮衍生物1；合成路線如下述反應式所示，

其中：3,3-二烷硫基-2-苯硒基-2-丙烯-1-酮衍生物1結構式如下：

取代基R¹為碳原子數為1-4的烷基、芳基或芳基乙烯基；其中芳基為苯基、苯環上帶有取代基的芳基或雜環芳基，苯環上帶有取代基為甲基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、氰基、羧基中的1-5種，取代基的個數為1-5個；取代基R²為碳原子數為1-4的烷基、烯丙基或芐基，或者代表多亞甲基(CH₂)_m，其中m＝2、3或4；

原料3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2結構式如下：

取代基R¹為碳原子數為1-4的烷基、芳基或芳基乙烯基；其中芳基為苯基、苯環上帶有取代基的芳基或雜環芳基，苯環上帶有取代基為甲基、氟、氯、溴、碘、三氟甲基、硝基、氰基、羧基中的1-5種，取代基的個數為1-5個；取代基R²為碳原子數為1-4的烷基、烯丙基或芐基，或者代表多亞甲基(CH₂)_m，其中m＝2、3或4；有機硒試劑3為二苯基二硒醚、苯硒基氯或N-苯硒基鄰苯二甲酰亞胺；酸催化劑為硫酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、三氯化鐵或三氯化鋁；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與酸催化劑的摩爾比為1:0.01-1:0.2；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3的摩爾比為1:1-1:5；反應時間為1-24小時；反應溫度為-20-60℃。

2.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3反應，有機硒試劑最好用N-苯硒基鄰苯二甲酰亞胺。

3.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3反應，催化劑最好用對甲苯磺酸。

4.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3的反應最好在二氯甲烷或1,2-二氯乙烷中進行。

5.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與酸催化劑的最優摩爾比是1:0.05～1:0.1。

6.按照權利要求2所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3的最優摩爾比是1:1～1:2。

7.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3反應時，最佳反應時間4-6小時；3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2與有機硒試劑3反應的最佳溫度為0～40℃。

8.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

反應結束后進行產物分離純化，得到3,3-二烷硫基-2-苯硒基-2-丙烯-1-酮衍生物1。

9.按照權利要求1所述的合成方法，其特征在于：

于有機溶劑中進行反應，有機溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇、四氫呋喃、1,4-二氧六環、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷和甲苯中的一種或兩種以上；

3,3-二烷硫基-2-丙烯-1-酮2于有機溶劑中的質量濃度為1-2％。