[發明專利]制備催化劑組分的方法、催化劑及應用

有效

• 申請號: 201410575008.0
• 申請日: 2014-10-23
• 公開（公告）號: CN105585643B
• 公開（公告）日: 2019-09-27
• 發明（設計）人: 徐秀東;譚忠;周奇龍;嚴立安;張銳;宋維瑋;于金華;李鳳奎;尹珊珊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F4/649;C08F4/654;C08F4/651
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;桑勝梅

本發明公開了一種制備催化劑組分的方法，包括將烷氧基鎂載體a、內給電子體化合物b、鈦化合物c以及醇化合物d接觸制得，所述內給電子體化合物b包括鄰苯二甲酸酯類化合物。含本發明方法制備的催化劑組分的催化劑在用于烯烴聚合時具有較高的聚合活性，能夠在保持聚合物高等規度的前提下，提高聚合物的堆積密度等。

技術領域

本發明涉及一種催化劑領域，具體涉及一種制備催化劑組分方法。本發明還涉及包含所述方法制備的催化劑組分的催化劑及所述催化劑的應用。

背景技術

目前，以鎂、鈦和給電子體作為基本成分的催化劑固體組分，即本領域所公知的Ziegler-Natta(Z-N)催化劑，可用于CH₂＝CHR烯烴聚合反應，特別是在具有3個碳或更多碳原子的α-烯烴聚合中可以得到較高收率和較高立體規整性的聚合物。高活性，高立體定向能力，高堆積密度一直是Z-N催化劑研究追求的幾個重要指標。然而，現有技術很難在同一催化劑中兼顧以上指標，即獲得同時具有高活性，高立體定向能力和高堆積密度的Z-N催化劑。

以烷氧基鎂為載體的聚烯烴催化劑具有很多突出的優點(如EP1061088、EP1270604、EP1260524)，如活性高、等規度高、氫調性能靈敏，聚合物粒子規整性優良等，但也存在著聚合物堆積密度低的缺點，如EP1270604所得聚丙烯的堆積密度不超過0.44g/cm³。

提高烯烴聚合物如聚丙烯的堆積密度是一個重要的課題，具有較高堆積密度，不僅可以提高聚烯烴裝置的產量，并且聚合物粉料的流動性也會得以提高，使生產更加順暢。

中國專利CN1810843發明了一種制備烯烴聚合催化劑中固體催化劑的方法，此方法通過降低烷氧基鎂組分與鈦化合物接觸的溫度、采用高堆積密度的烷氧基鎂和提高鈦化合物的滴加量來提高聚合物的堆積密度；通過該方法改進后的催化劑，在保持用烷氧基鎂化合物為載體的烯烴聚合催化劑高活性、高等規度的同時，聚合物的堆積密度得到了明顯的提高。但用這種方法，催化劑和聚合物的優良的顆粒形態就難以保持。

本發明的發明人在CN102453150A中公開了一種用于烯烴催化劑制備的復合醇烷氧基鎂載體及其制備方法；由該烷氧基鎂載體、鈦化合物和鄰苯二甲酸酯類內給電子體反應制備的催化劑固體組分和相應的烯烴聚合催化劑用于烯烴聚合時活性高，能夠得到顆粒形態優異、超細粉含量少、立構規整性高的烯烴聚合物。然而，該催化劑在堆積密度方面還有提升的需要。

本發明的發明人為了達到前述目的，通過大量的試驗研究發現：使用特定結構和組成的烷氧基鎂載體a、鈦化合物b、給電子體化合物c和特定醇類化合物d進行反應，得到催化劑組分；含該催化劑組分的催化劑在用于烯烴聚合時具有較高的聚合活性，能夠在保持聚合物高等規度的前提下，提高聚合物的堆積密度等。

發明內容

針對現有技術中的不足，本發明提供了一種制備催化劑組分的方法。根據本發明提供的方法制備的催化劑組分，用于烯烴聚合，具有較高的聚合活性，能夠在保持聚合物高等規度的前提下，提高聚合物的堆積密度等。

根據本發明的一個方面，提供了一種制備催化劑組分的方法，包括將烷氧基鎂載體a、內給電子體化合物b、鈦化合物c以及醇化合物d接觸制得，所述內給電子體化合物b包括鄰苯二甲酸酯類化合物，

根據本發明所述方法的一個具體實施例，所述醇類化合物d的結構式如式IV所示，式中，R₈為C₁-C₂₀的烴基，p為1-4的整數，優選R₈為C₁-C₁₂的烷基；

R₈(OH)_p IV。