[發(fā)明專利]一種丁二烯抽提尾氣的加氫方法在審
| 申請?zhí)枺?/td> | 201410563252.5 | 申請日： | 2014-10-21 |
| 公開（公告）號： | CN105585411A | 公開（公告）日： | 2016-05-18 |
| 發(fā)明（設(shè)計）人： | 廖麗華;李東風;李琰;李春芳;程建民;羅淑娟;過良;王婧 | 申請（專利權(quán)）人： | 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
| 主分類號： | C07C11/09 | 分類號： | C07C11/09;C07C5/27;C07C11/08;C07C5/05;C07C5/09;C07C5/08 |
| 代理公司： | 北京思創(chuàng)畢升專利事務所 11218 | 代理人： | 趙宇 |
| 地址： | 100728 北*** | 國省代碼： | 北京;11 |
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| 摘要： | |||
| 搜索關(guān)鍵詞： | 一種 丁二烯 尾氣 加氫 方法 | ||
技術(shù)領(lǐng)域
本發(fā)明涉及石油化工領(lǐng)域，特別是涉及一種丁二烯抽提裝置產(chǎn)生的富含 炔烴尾氣的回收利用方法。
背景技術(shù)
裂解碳四餾分中的1,3-丁二烯一般通過二段溶劑萃取精餾和普通精餾的 方法進行精制，該裝置產(chǎn)生富含炔烴的丁二烯尾氣。丁二烯尾氣中炔烴濃度 較高，一般大于20重量％，最高可超過40重量％。這些富含炔烴的廢氣目 前尚無工業(yè)利用價值，只能送火炬燃燒處理。由于高濃度炔烴易聚合爆炸， 因此一般采用含有丁烷、丁烯的抽余液進行稀釋后送火炬燃燒，這樣就造成 很大的資源浪費。隨著近年來烴類蒸汽裂解深度的加大，裂解碳四中炔烴含 量呈上升趨勢，丁二烯抽提裝置產(chǎn)生的富含炔烴的尾氣量也大幅度增加。如 果將這些富含炔烴的尾氣充分利用，將會大大提高烴類資源的利用率和經(jīng)濟 效益。
現(xiàn)有技術(shù)中丁二烯尾氣通常采用加氫方法加工利用，可以對丁二烯抽提 產(chǎn)生的富炔殘余物料進行利用。
一種方法是對富含炔烴的丁二烯尾氣進行選擇加氫，將炔烴轉(zhuǎn)化為丁二 烯和單烯烴，再送回丁二烯抽提裝置，以回收其中的丁二烯。 CN200810239462.3公開了一種碳四餾分中的高度不飽和烴的選擇加氫方法， 以丁二烯抽提后得到的富含炔烴的殘余物料為原料，在催化劑的存在下，采 用固定床反應器，選擇加氫得到1,3-丁二烯，再將反應產(chǎn)物送回到抽提裝置。 加氫工藝采用的操作條件為：反應溫度為30～90℃，反應壓力為1.0～4.0MPa， 液體空速為7～20h-1。催化劑以氧化鋁為載體的鈀系催化劑，比表面積為 50～150m2/g，比孔容為0.25～1.0ml/g。
另一種方法是以丁二烯抽提裝置產(chǎn)生的富含炔烴的混合烴為原料，使氫 氣與炔烴甚至丁二烯反應以除去炔烴甚至丁二烯，產(chǎn)物可作為燃料，也可進 一步回收1-丁烯和其它單烯烴。CN03159237.6公開了一種丁二烯抽提裝置 產(chǎn)生的富含炔烴的混合烴的利用方法，氫氣與炔烴甚至丁二烯反應以除去炔 烴甚至丁二烯。該方法的一段反應器為絕熱式鼓泡床反應器，催化劑為含有 第Ⅷ族金屬的雙組分或多組分催化劑；二段反應器為絕熱式鼓泡床反應器， 催化劑為含有第Ⅷ族金屬作為活性組分的催化劑。其技術(shù)的缺陷是：通過二 段反應將碳四原料中的炔烴、二烯烴選擇性加氫為丁烯-1，加氫產(chǎn)物送到丁 烯-1回收裝置，只有丁烯-1得到回收。但是實際上，反應產(chǎn)物中仍然含有大 量的異丁烯、順、反-丁烯-2，這部分資源沒有得到很好利用。
發(fā)明內(nèi)容
為了充分回收利用丁二烯尾氣，克服現(xiàn)有技術(shù)中異丁烯、順、反-丁烯-2 沒有回收利用的問題，本發(fā)明提供了一種丁二烯抽提尾氣加氫方法。
本發(fā)明的一種丁二烯抽提尾氣加氫方法是這樣實現(xiàn)的：
一種丁二烯抽提尾氣的加氫方法，該方法依次包括以下步驟：
(1)來自丁二烯抽提裝置的丁二烯尾氣，液化后與來自一段加氫反應 器出口分離罐的液相和一段進料氫氣混合后，進入一段加氫反應器上部，進 行一段加氫反應，大部分炔烴、二烯烴加氫為丁烯-1；
所述一段加氫反應的產(chǎn)物經(jīng)冷卻后進入所述一段加氫反應出口分離罐； 罐頂?shù)玫降牟荒龤馑统鲅b置，罐底得到的液相一部分循環(huán)至一段加氫反應器 入口、其余部分進入二段加氫反應器；
所述一段加氫反應器為絕熱式固定床反應器；所述一段加氫反應的催化 劑：以選自氧化鋁、活性炭、炭黑、沸石、分子篩和氧化硅中的一種或幾種 作為載體，以鈀為活性組分，以選自Bi、Sb、Pb、In、不同于鈀的第Ⅷ族元 素、第IB族元素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵素元素中的 一種或幾種為改性組分；所述活性組分占所述催化劑總重量的0.01％～10％， 所述改性組分占所述催化劑總重量的0.1％～20％；
所述一段加氫反應的條件為：反應器入口溫度為10℃～80℃，反應壓力 為1.0MPa～3.0MPa；在進入所述加氫反應器的混合物料中氫氣與炔烴+二烯 烴的摩爾比為1～3，循環(huán)進料體積比為10～60；所述循環(huán)進料體積比為從所 述一段加氫反應出口分離罐循環(huán)至所述一段加氫反應器入口的物料重量與 所述液化后丁二烯尾氣物料重量之比；
(2)來自所述一段加氫反應出口分離罐的液相與二段進料氫氣混合后， 進入二段加氫反應器底部，進行二段加氫反應，將剩余的炔烴、二烯烴加氫 為丁烯-1；
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