[發明專利]一種丁二烯抽提尾氣的加氫方法

在審

• 申請號: 201410563252.5
• 申請日: 2014-10-21
• 公開（公告）號: CN105585411A
• 公開（公告）日: 2016-05-18
• 發明（設計）人: 廖麗華;李東風;李琰;李春芳;程建民;羅淑娟;過良;王婧
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C11/09
• 分類號: C07C11/09;C07C5/27;C07C11/08;C07C5/05;C07C5/09;C07C5/08
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 趙宇

1.一種丁二烯抽提尾氣的加氫方法，該方法依次包括以下步驟：

(1)來自丁二烯抽提裝置的丁二烯尾氣，液化后與來自一段加氫反應器出 口分離罐的液相和一段進料氫氣混合后，進入一段加氫反應器上部，進行一段加 氫反應，大部分炔烴、二烯烴加氫為丁烯-1；

所述一段加氫反應的產物經冷卻后進入所述一段加氫反應出口分離罐；罐 頂得到的不凝氣送出裝置，罐底得到的液相一部分循環至一段加氫反應器入口、 其余部分進入二段加氫反應器；

所述一段加氫反應器為絕熱式固定床反應器；所述一段加氫反應的催化劑： 以選自氧化鋁、活性炭、炭黑、沸石、分子篩和氧化硅中的一種或幾種作為載體， 以鈀為活性組分，以選自Bi、Sb、Pb、In、不同于鈀的第Ⅷ族元素、第IB族元 素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵素元素中的一種或幾種為改性組 分；所述活性組分占所述催化劑總重量的0.01％～10％，所述改性組分占所述催 化劑總重量的0.1％～20％；

所述一段加氫反應的條件為：反應器入口溫度為10℃～80℃，反應壓力為1.0 MPa～3.0MPa；在進入所述加氫反應器的混合物料中氫氣與炔烴+二烯烴的摩爾 比為1～3，循環進料體積比為10～60；所述循環進料體積比為從所述一段加氫反 應出口分離罐循環至所述一段加氫反應器入口的物料重量與所述液化后丁二烯 尾氣物料重量之比；

(2)來自所述一段加氫反應出口分離罐的液相與二段進料氫氣混合后，進 入二段加氫反應器底部，進行二段加氫反應，將剩余的炔烴、二烯烴加氫為丁烯 -1；

所述二段加氫反應的產物經冷卻后進入二段加氫反應器出口分離罐；罐頂 得到的不凝氣送出裝置，罐底得到的液相送產品分離塔；

所述二段加氫反應器為絕熱式固定床反應器；所述二段加氫反應的催化劑： 以選自氧化鋁、活性炭、炭黑、沸石、分子篩和氧化硅中的一種或幾種作為載體， 以鈀為活性組分，以選自Bi、Sb、Pb、In、不同于鈀的第Ⅷ族元素、第IB族元 素、稀土元素、堿金屬元素、堿土金屬元素和鹵素元素中的一種或幾種為改性組 分；所述活性組分占所述催化劑總重量的0.01％～10％，所述改性組分占所述催 化劑總重量的0.1％～20％；

所述二段加氫反應的條件為：反應器入口溫度為10℃～80℃，反應壓力為 1.0～3.0MPa；進入所述加氫反應器的混合物料中氫氣與炔烴+二烯烴的摩爾比為 1～6；

(3)所述產品分離塔的塔頂氣相餾出物經過冷凝、氣液分離后，得到的富 含丁烯-1和異丁烯的液相物料，送MTBE/丁烯-1裝置作原料，得到的不凝氣排 出裝置；所述產品分離塔的塔釜物料進入異構化反應器；

所述產品分離塔的操作壓力為0.5MPa～1.2MPa，回流比為5～30；

(4)來自所述產品分離塔的塔釜物料進入所述異構化反應器，正構丁烯異 構化為異丁烯；異構化反應的產物經過冷凝、升壓后返回到產品分離塔；

所述異構化反應器為絕熱式固定床反應器；所述異構化反應的催化劑為硅 鋁分子篩或硅鋁磷分子篩，其中SiO₂/Al₂O₃摩爾比為10～80；所述異構化反應的 條件為：反應溫度為300～350℃，反應壓力為0～0.2MPa。

2.根據權利要求1所述的加氫方法，其特征在于：

所述丁二烯抽提尾氣含有：丁烷0～5重量％，丁烯0～15重量％，丁二烯20～60 重量％，乙基乙炔+乙烯基乙炔20～50重量％。

3.根據權利要求1所述的加氫方法，其特征在于：

在步驟(1)中，所述選擇加氫催化劑以氧化鋁作為載體，以鈀為活性組分， 以Ag、Mg和K為改性組分；

所述活性組分鈀占催化劑總重量的0.1％～10％，所述改性組分Ag、Mg、K分 別占催化劑總重量的0.01％～10％、0.01％～5％、0.01％～2％；

所述一段加氫反應的條件為：反應器入口溫度為30℃～60℃，反應壓力為1.2 MPa～2.6MPa，所述氫氣與炔烴+二烯烴的摩爾比為1.0～2.5，所述循環進料體積 比為15～50。