[發明專利]一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法

有效

• 申請號: 201410562229.4
• 申請日: 2014-10-22
• 公開（公告）號: CN104387537A
• 公開（公告）日: 2015-03-04
• 發明（設計）人: 袁偉忠;鄒輝
• 申請（專利權）人: 同濟大學
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F251/00;C08F220/28;C08F8/02
• 代理公司: 上海正旦專利代理有限公司 31200
• 代理人: 張磊

1.一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征在于具體步驟如下：

(1)?將溴化的殼聚糖(CS-Br)溶于溶劑A中，按照CS-Br中溴原子摩爾數15～150倍的量加入單體2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯，在催化劑B作用下，體系在氬氣或氮氣保護下反應，反應溫度為20～80^oC，反應時間為2～60小時，透析，冷凍干燥，制得以殼聚糖為主鏈，側鏈為2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯無規共聚物的接枝聚合物CS-g-P(MEO₂MA-co-OEGMA)-Br；其中：2-甲基-2-丙烯酸-2-(2-甲氧基乙氧基)乙酯和寡聚乙二醇甲醚甲基丙烯酸酯的摩爾比為50:1～4:1；

(2)?將步驟(1)得到的CS-g-P(MEO₂MA-co-OEGMA)-Br溶于溶劑C中，按照CS-g-P(MEO₂MA-co-OEGMA)-Br中溴原子摩爾數20～200倍的量加入單體甲基丙烯酸羥乙酯，在催化劑D作用下，體系在氬氣或氮氣保護下反應，反應溫度為20～100^oC，反應時間為1～72小時，透析，冷凍干燥，得到CS-g-P(MEO₂MA-co-OEGMA)-b-PHEMA；

(3)?將步驟(2)得到的CS-g-P(MEO2MA-co-OEGMA)-b-PHEMA溶于溶劑E中，分別按照聚甲基丙烯酸羥乙酯嵌段中羥基摩爾數1～10倍的量加入炔丙基-3-羧基丙酸酯和脫水劑F，體系在10～40^oC下反應，反應時間為12～72小時，抽濾，濃縮，沉淀，并真空干燥后，得到炔基化的CS-g-P(MEO2MA-co-OEGMA)-b-PHEMA；

(4)?將步驟(3)得到的炔基化的CS-g-?P(MEO₂MA-co-OEGMA)-b-PHEMA、疊氮化的半乳糖溶解在溶劑G中，在催化劑H作用下，體系在氬氣或氮氣保護下反應，反應溫度為20～80^oC，反應時間為4～72小時，透析，冷凍干燥，即得所需產物。

2.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑A為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或二甲基亞砜中的一種或幾種。

3.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述催化劑B為氯化亞銅/五甲基二乙烯基三胺、溴化亞銅/五甲基二乙烯基三胺、氯化亞銅/六甲基三亞乙基四胺、溴化亞銅/六甲基三亞乙基四胺、氯化亞銅/2-吡啶甲醛縮正丙胺或溴化亞銅/2-吡啶甲醛縮正丙胺中的一種或幾種。

4.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑C為苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺中的一種或幾種。

5.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述催化劑D為氯化亞銅/聯吡啶、溴化亞銅/聯吡啶、氯化亞銅/五甲基二乙烯基三胺、溴化亞銅/五甲基二乙烯基三胺、氯化亞銅/六甲基三亞乙基四胺、溴化亞銅/六甲基三亞乙基四胺、氯化亞銅/2-吡啶甲醛縮正丙胺或溴化亞銅/2-吡啶甲醛縮正丙胺中的一種或幾種。

6.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述溶劑E為N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N,N-二乙基甲酰胺或二甲基亞砜中的一種或幾種。

7.根據權利要求1所述的一種連接有糖分子的殼聚糖溫敏性共聚物的制備方法，其特征是所述脫水劑F為N,N-二環己基碳二亞胺、氯磺酸或亞硫酰氯中的一種或幾種。