[發(fā)明專利]一種輕烴流抽提脫硫的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410554911.9
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN105567303B
• 公開（公告）日: 2017-05-24
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 潘光成
• 申請（專利權(quán)）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號: C10G29/20
• 分類號: C10G29/20
• 代理公司: 北京潤平知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種輕烴流抽提脫硫的方法。

背景技術(shù)

堿液抽提是一種精制輕質(zhì)烴類物料的傳統(tǒng)方法，廣泛應(yīng)用于包括液化石油氣、輕質(zhì)汽油餾分等在內(nèi)的輕質(zhì)烴類物料的脫硫醇精制，其方法是將烴類流體與堿液接觸，烴流中的硫醇通過與堿液反應(yīng)生成硫醇鹽，然后在使用過的堿液中注入空氣及氧化催化劑使硫醇鹽氧化成二硫化物從而使含有硫醇鹽的堿液得到再生。再生后的堿液通過沉降分離或有機烴類溶劑抽提再生堿液中的二硫化物后繼續(xù)使用。所述氧化催化劑為金屬酞菁，優(yōu)選酞菁鈷類化合物，如眾所周知的磺化酞菁鈷與聚酞菁鈷。

US2988500公開了一種烴餾分液-液抽提脫臭的方法，所述方法中的脫臭用堿液包括加入助溶劑的堿液，所述助溶劑包括醇類(甲醇、乙醇等)、苯酚類、甲酚類、丹寧酸、異丁酸鹽等，優(yōu)選甲醇。所述烴餾分中的硫醇被氧化為二硫化物仍留在烴餾分中。

US4897180公開了一種硫醇脫臭的催化劑與工藝，所述催化劑包括：一種鎓類化合物，選自鏻、鉮、銻、氧和鋶鎓化合物；一種金屬螯合物；一種堿金屬氫氧化物。所述脫臭工藝包括在氧化劑存在下，將酸性石油餾分中的硫醇氧化為二硫化物。

US6488840公開了一種烴流脫硫醇的方法，所述方法采用季銨化合物作為相轉(zhuǎn)移催化劑溶解在液體堿液中用于抽提烴流中的硫醇，在相轉(zhuǎn)移催化劑的作用下，烴流中的硫醇被抽提入堿液中。

CN1048543A公開了一種無苛性堿脫硫醇方法，所述方法采用氫氧化銨代替苛性堿，并采用季銨鹽作為脫臭助劑，不僅氫氧化銨的使用量可以低到相當(dāng)于待脫臭烴流質(zhì)量的200μg/g以內(nèi)，季銨鹽的使用量也可以低到相當(dāng)于待脫臭烴流質(zhì)量的500μg/g以內(nèi)。然而，所述方法在脫臭進行之前需采用氫氧化銨的水溶液(其中含有溶解的金屬酞菁)浸泡固定床，氫氧化銨的使用仍是大量的，只是在脫臭過程中痕量加入。

CN1990828A公開了一種堿液抽提脫硫的方法及設(shè)備，所述方法和設(shè)備在氧化系統(tǒng)與相分離系統(tǒng)之間增加一個脫氣系統(tǒng)，該脫氣系統(tǒng)引入惰性氣體流以置換氧化性氣體，從而有效促進二硫化物或含二硫化物的溶劑相在相分離系統(tǒng)與再生堿液的分離，同時可有效避免烴流中的硫醇在抽提系統(tǒng)中被堿液所夾帶的氧化性氣體氧化，充分實現(xiàn)堿液抽提脫硫的目的。

在現(xiàn)有技術(shù)中，一旦輕烴流原料含有較多量的硫醇或含有相對分子質(zhì)量較大的硫醇，通常難以將硫醇脫除干凈，而且由于堿液中分散的金屬酞菁容易聚合，常常導(dǎo)致吸收了硫醇的堿液再生不完全，進而影響到烴流脫硫與脫除硫醇的效果。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種輕烴流抽提脫硫的方法，以確保烴流抽提脫硫的有效進行。

為了實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供一種輕烴流抽提脫硫的方法，該方法包括：

(1)將含硫醇的輕烴流與堿液和脫硫醇助劑組合物接觸進行輕烴脫硫醇，接觸的條件使得輕烴流中的硫醇被抽提入堿液中生成硫醇鹽，并進行相分離得到含硫醇鹽的堿液和脫硫醇后的輕烴流；

(2)在氧化條件下，將步驟(1)得到的含硫醇鹽的堿液和氧化劑以及金屬酞菁催化劑接觸進行堿液再生，堿液中的硫醇鹽被氧化成二硫化物，得到再生后的堿液；

(3)分離脫除步驟(2)得到的再生后的堿液中的二硫化物并將尾氣排出；

其中，所述脫硫醇助劑組合物含有第一組分、第二組分和第三組分，所述第一組分選自水溶性的胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和含氮雜環(huán)化合物中的一種或兩種以上的混合物，所述第二組分選自聚醚型化合物、甜菜堿型化合物與季銨型化合物中的一種或兩種以上的混合物，所述第三組分為水和/或碳原子數(shù)不大于6的低碳醇。

采用本發(fā)明的堿液抽提脫硫助劑組合物能夠有效促進烴流中的硫醇被抽提入堿液中，有助于堿液氧化再生步驟中金屬酞菁在堿液中的分散及分散穩(wěn)定性，避免金屬酞菁的聚結(jié)沉積，提高堿液氧化再生的效果，同時有助于堿液氧化過程中所生成的二硫化物被反抽提溶劑抽提，從而提高烴流抽提脫硫的深度。

本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發(fā)明的具體實施方式進行詳細說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。

按照本發(fā)明，輕烴流抽提脫硫的方法包括：

(1)將含硫醇的輕烴流與堿液和脫硫醇助劑組合物接觸進行輕烴脫硫醇，接觸的條件使得輕烴流中的硫醇被抽提入堿液中生成硫醇鹽，并進行相分離得到含硫醇鹽的堿液和脫硫醇后的輕烴流；