[發明專利]中草藥固相萃取柱及檢測中草藥農藥殘留物的樣品前處理方法

有效

• 申請號: 201410554585.1
• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN104324521A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發明（設計）人: 龐國芳;汪群杰;曹彥忠;胡雪燕;黃韋;范春林
• 申請（專利權）人: 天津博納艾杰爾科技有限公司
• 主分類號: B01D15/22
• 分類號: B01D15/22;B01D15/20;G01N1/34;G01N1/40
• 代理公司: 北京正理專利代理有限公司 11257
• 代理人: 張文祎

技術領域

本發明涉及醫藥、農產品安全檢測領域。更具體地，涉及一種中草藥固相萃取柱及檢測中草藥農藥殘留物的樣品前處理方法。

背景技術

近年來，世界各國對天然藥物的需求日益擴大，尤其對綠色藥品尤為關注。而中草藥是我們中華民族的瑰寶，有著幾千年的悠久歷史。我國擁有豐富的天然藥用資源，這些資源為我國的中藥生產提供了豐富的原材料，然而在中藥生產中出現的質量安全問題制約了我國中藥的發展。農藥殘留是中藥質量安全中的一個突出問題。從近年海關統計來看，出口中藥材因有害殘留物超標頻遭扣留和退運，已經成為我國中藥出口和中藥發展的障礙。

農藥殘留指的是在植物生長、農業生產過程中，施用農藥后一部分農藥直接或間接殘留于谷物、蔬菜、果品、中藥材、畜產品、水產品中以及土壤和水體中的現象。我國在中藥材生產中規定了可以使用的低度農藥種類及禁止使用的高毒、高殘留農藥種類。但由于藥材種植者不能根據農藥本身的物理化學性質對中藥材培植植物群體的作用機理及其對生態環境的影響因素，使用一些高毒、高殘留農藥防治藥材病蟲害，由此造成一些高毒、高殘留農藥在中藥材中的殘留。

對于中草藥材中農藥等有害化學物質的分析檢測，無論使用何種分析檢測方法，通常都需要將被分析的微量化學成分與中草藥樣品主要基質(如色素、有機酸、有機堿、糖分、脂溶性雜質等)及其它雜質得到較好的分離，以避免基質對于檢測靈敏度，準確性的干擾。通常使用的樣品處理方法包括液液萃取法、固相萃取法、磺化法和低溫冷凍法等。但是目前的處理及檢測方法具有操作復雜、通用性差的缺陷。

專利201010597201.6，介紹了一種含有幾種農藥殘留的中草藥樣品測定前的處理方法。方法原理為通過固相萃取填料的吸附作用吸附中藥材中的雜質，以排除對檢測的干擾。所用的吸附填料為PSA，可以除去中藥材中的有機酸雜質。然而該方法僅適用于15種氨基甲酸酯類農藥殘留的檢測，且由于填料的單一，無法用于處理復雜基質的中藥材。

專利201010197943.X采用比色法測定二硫代氨基甲酸酯類農藥，在對于深顏色作物，加入石墨粉和氯化鈉均質，以吸附色素；在原理上同樣是采用了吸附雜質排除干擾檢測的方式；然而因為比色法只對色素干擾比較敏感，方法只加入了石墨粉以除去色素，并不適用于其他檢測手段。

專利03153725.1農藥殘留凈化柱及其凈化方法，保護了一種農藥殘留凈化柱，利用吸附劑填料的吸附作用原理去除雜質，采用了活性炭，硅藻土，助濾劑混合裝填用于食品中農殘分析用的凈化柱；其中硅藻土和助濾劑都起到了過濾和支撐活性炭材料的作用，主要還是對蛋白質和色素等雜質進行了去除，適合于食品類樣品，不適合于富含有機酸、有機堿、糖分的中草藥樣品。

最后，上述已有的專利方法中，任何一個都不適用于從中草藥中同時提取和凈化超過400種農藥殘留。

發明內容

本發明要解決的第一個技術問題是提供一種中草藥固相萃取柱，本發明所用萃取柱不僅使用了混合裝填的方式，還采用了分層裝填，實現兩種柱子在一支柱管中串接的方式。而且凈化柱中采用的材料不僅含有碳類材料，還加入了帶有離子交換作用的堿性官能團化的硅膠材料(即氨基官能化的吸附材料)、非極性官能團修飾的硅膠材料等材料；利用了不同的吸附原理吸附雜質。

本發明要解決的第二個技術問題是提供一種使用上述萃取柱檢測中草藥中農藥殘留物質的樣品前處理方法，該方法結合了中草藥固相萃取柱的特點，通過創新性的一次性凈化，分組檢測法，實現了在中草藥類復雜基質樣品中多種農藥殘留及其代謝物的同時檢測，是目前唯一一個可以同時提取凈化中草藥中超過400余種農藥及化學污染物的檢測方法，填補了國內空白。

為解決上述第一個技術問題，本發明采用下述技術方案：

一種中草藥固相萃取柱，包括柱管和柱管內的填料，本發明所用填料由2-10份碳材料、2-10份氨基官能化的吸附材料和1份非極性官能團修飾的硅膠材料組成；在萃取柱中碳材料裝填于柱管底層，氨基官能化的吸附材料和非極性官能團修飾的硅膠材料混合裝填在柱管上層。

本發明中比較了幾種常用樣品前處理吸附材料的性能，優選出了三種材料，又通過優化三種材料的用量和配比，結合應用方法達到了對桑枝、金銀花、枸杞子和荷葉這四類中草藥中基質干擾物質的凈化作用。所選擇的吸附材料既要考慮到不能對農藥待測物有過強的吸附力，從而影響其洗脫效果；還要考慮到吸附材料的凈化效果，使其最大程度地能夠去除樣品基質干擾物。