[發(fā)明專利]一種測定混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO數(shù)的方法

有效

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• 申請日: 2014-10-17
• 公開（公告）號: CN104297411B
• 公開（公告）日: 2015-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 陳海相;寧小玉;姜瑞妹
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江理工大學(xué)
• 主分類號: G01N30/89
• 分類號: G01N30/89
• 代理公司: 杭州天勤知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于分析檢測技術(shù)領(lǐng)域，具體是涉及一種測定混合物中烷基酚 聚氧乙烯醚平均EO數(shù)(環(huán)氧乙烷加成數(shù))的方法及裝置。

背景技術(shù)

烷基酚聚氧乙烯醚是一類具有良好潤濕、去污、乳化、擴(kuò)散等性能的 非離子表面活性劑，耐酸、耐堿、耐硬水，用途廣泛。烷基酚聚氧乙烯醚 是由烷基酚(親油基)和環(huán)氧乙烷(親水基)通過逐步加合反應(yīng)得到的， EO數(shù)(環(huán)氧乙烷加成摩爾數(shù))不固定，平均EO數(shù)n可在1～100范圍之 間，EO數(shù)對表面活性劑性質(zhì)有很大影響。

烷基酚聚氧乙烯醚EO數(shù)n的分析有紅外光譜法、核磁共振法、凝膠 滲透色譜法、質(zhì)譜法等。其中，紅外光譜法、核磁共振法和質(zhì)譜法適宜純 物質(zhì)樣品，不適用于混合物中烷基酚聚氧乙烯醚EO數(shù)n的測定，特別是 不同碳鏈長度烷基酚聚氧乙烯醚共存時干擾嚴(yán)重。凝膠滲透色譜法使用凝 膠色譜柱按分子流體力學(xué)體積的不同進(jìn)行測定，需要一系列聚乙二醇標(biāo)準(zhǔn) 物質(zhì)，得到的結(jié)果是相對分子質(zhì)量，再通過繁復(fù)計算才能得到EO數(shù)n， 分析誤差很大。質(zhì)譜法在定性方面有優(yōu)勢，與高效液相色譜聯(lián)用可以分析 混合物中烷基酚聚氧乙烯醚的碳鏈及EO數(shù)n的分布，但儀器昂貴、技術(shù) 要求高，而且質(zhì)譜檢測器對不同EO數(shù)的烷基酚聚氧乙烯醚化合物的響應(yīng) 不同，將導(dǎo)致最終檢測結(jié)果存在誤差。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明提供了一種測定混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO數(shù)(環(huán)氧 乙烷加成數(shù))n的方法，采用示差-紫外雙檢測器串聯(lián)的反相高效液相色譜 可同時測定混合物中多種烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO數(shù)。該方法準(zhǔn)確、 簡單、高效、獨特，適合于科學(xué)研究、質(zhì)量監(jiān)督、環(huán)境監(jiān)測和工業(yè)質(zhì)控的 需要。

一種測定混合物中烷基酚聚氧乙烯醚平均EO數(shù)的方法，包括：

(1)配制標(biāo)準(zhǔn)品溶液：稱取已知平均EO數(shù)的烷基酚聚氧乙烯醚標(biāo) 準(zhǔn)品，加1-10000倍的溶劑溶解制成標(biāo)準(zhǔn)品溶液；烷基鏈不同的標(biāo)準(zhǔn)品溶 液可以混合配制；

(2)配制供試品溶液：取可能含有烷基酚聚氧乙烯醚混合物供試品， 加1-10000倍的溶劑使其溶解，過濾，濾液即為供試品溶液；

(3)利用帶有示差折光檢測器和紫外檢測器的高效液相色譜系統(tǒng)對 標(biāo)準(zhǔn)品溶液進(jìn)行檢測，得到烷基酚聚氧乙烯醚的保留時間和信號比；

(4)將標(biāo)準(zhǔn)品溶液的信號比和標(biāo)準(zhǔn)品的平均EO數(shù)作為兩組變量， 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；烷基鏈(即保留時間)不同的標(biāo)準(zhǔn)曲線分別繪制；

該步驟繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線的具體方法為：

以烷基酚聚氧乙烯醚標(biāo)準(zhǔn)品平均EO數(shù)n為縱坐標(biāo)(或橫坐標(biāo))，標(biāo) 準(zhǔn)品溶液的信號比為橫坐標(biāo)(或縱坐標(biāo))繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線；

(5)利用串聯(lián)有示差折光檢測器和紫外檢測器的高效液相色譜系統(tǒng) 對供試品溶液進(jìn)行分離檢測，根據(jù)保留時間(即烷基鏈)的不同，可能得 到一組或多組不同烷基酚聚氧乙烯醚的信號比；

(6)將供試品溶液的信號比分別代入與其烷基鏈(保留時間)相同 的標(biāo)準(zhǔn)曲線方程中，得到供試品中烷基酚聚氧乙烯醚的平均EO數(shù)。

其中步驟(3)～(6)中的信號比一般為示差折光檢測器和紫外檢測 器響應(yīng)值的比值，例如可以為示差峰面積/紫外峰面積，或者是示差峰高/ 紫外峰高等。

在本發(fā)明中，所述高效液相色譜系統(tǒng)中采用的色譜柱優(yōu)選為C8或C18 反相柱；例如SBC18柱(4.6×150mm，5μm)，采用示差-紫外雙檢測器串 聯(lián)，針對這樣的色譜條件，所述的流動相一般選擇含有45～95％體積甲醇 和2～15％體積乙腈的混合水溶液。

在本發(fā)明中，所述的流動相最優(yōu)選擇為體積比80～85∶4～6∶12～15 的甲醇、乙腈和水的混合溶液，使得用反相高效液相色譜分離得到的譜圖 和峰型趨于完美效果，峰型清晰、分離度好、準(zhǔn)確度高。

在本發(fā)明中，所述的紫外檢測器的檢測波長一般采用205～350nm， 優(yōu)選，225nm或275nm。

本發(fā)明所述的烷基酚聚氧乙烯醚化合物的結(jié)構(gòu)式為：

C_mH_2m+1-C₆H₄O-(CH₂CH₂O)_nH

其中，m＝4～18，n＝1～100。進(jìn)一步優(yōu)選為m＝8～12，n＝1～40。更進(jìn) 一步優(yōu)選為m＝8或9或12，n＝2～21。如辛基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧 乙烯醚等。