[發明專利]含銅螺旋配位聚合物及其制備方法

無效

• 申請號: 201410527163.5
• 申請日: 2014-10-09
• 公開（公告）號: CN104262365A
• 公開（公告）日: 2015-01-07
• 發明（設計）人: 劉國政
• 申請（專利權）人: 劉國政
• 主分類號: C07F1/08
• 分類號: C07F1/08;C07D231/12
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及無機化學領域，具體涉及一種含銅螺旋配位聚合物及其制備方法。

背景技術

螺旋結構的配位聚合物是手性配位聚合物的重要分支。設計螺旋配位聚合物是目前一個受人關注的研究課題，制備螺旋配位聚合物的努力多集中在設計適宜的有機橋聯配體，然后再通過配位鍵等與金屬原子組裝而形成。從上世紀的80年代開始人工合成螺旋結構化合物，距今為止，科學家們已經制備了大量單、雙、三、四重螺旋結構，以及一些圓柱狀的螺旋結構。其在不對稱催化、選擇性分離和光學活性等多方面應用更是倍受關注。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一維含銅螺旋配位聚合物。

本發明的另一個目的是提供上述配位聚合物的制備方法。

本發明所要解決的技術問題通過以下技術方案予以實現：

一種含銅螺旋配位聚合物，化學式為C₁₇H₂₇CuN₃O₆，該配位聚合物為三方晶系，P31空間群，晶胞參數為a=10.1865(7)??，b=10.1865(7)??，c=20.9611(12)??，α=β=90o，γ=120o，V=1883.6(2)??³。

含銅螺旋配位聚合物的制備方法，包括如下步驟：

（1）將CuCl₂加入至蒸餾水中，在室溫下攪拌形成混合液a；

（2）將有機配體3-(3,5-二甲基吡唑-4-基)戊烷-2,4-二酮加入至有機溶劑當中，在室溫下攪拌形成混合液b；

（3）然后將混合液b加入至混合液a中，在室溫下靜置揮發7天以上得到所述螺旋配位聚合物。

進一步的，所述3-(3,5-二甲基吡唑-4-基)戊烷-2,4-二酮和CuCl₂的摩爾比為6~1:1。

進一步的，所述有機溶劑為甲醇、乙醇中的至少一種。

進一步的，所述蒸餾水和有機溶劑的體積比為1:2~6。

其中，3-(3,5-二甲基吡唑-4-基)戊烷-2,4-二酮的英文名為3-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-4-yl)pentane-2,4-dione，其化學結構式如下所示：

本發明具有如下有益效果：

本發明選用的3-(3,5-二甲基吡唑-4-基)戊烷-2,4-二酮作為有機配體，其中的β-二酮是一個雙齒配體，其兩個羰基結構可以發生共振，可與Cu進行配位，形成穩定的鰲合環結構，而且獲得的配合物是具有單重右手螺旋結構的配位聚合物，在手性分離，金屬離子檢測等領域有非常好的潛在的應用前景。

?

附圖說明

圖1為本發明的含銅螺旋配位聚合物中的銅離子的配位環境圖。

圖2為本發明的含銅螺旋配位聚合物的螺旋結構示意圖。

具體實施方式

本發明所用的3-(3,5-二甲基吡唑-4-基)戊烷-2,4-二酮按照《Journal?of?the?Chemical?Society》1957年3997-4003頁上描述的方法制備，具體操作如下：

步驟1：乙酰丙酮鈉的合成：用300mL燒杯將40g（1mol）氫氧化鈉溶于50mL水中，冷卻后加入200mL甲醇，慢慢的加到裝有100g（1mol）乙酰丙酮的500mL的錐形瓶中，一邊加入一邊攪拌，立刻有白色乳狀晶體析出，完全反應后，塞住瓶口，在冰箱中放置2個小時。抽慮，用冰甲醇洗兩次，抽干后真空干燥，得到乙酰丙酮鈉。

步驟2：3,4－二乙酰基－2，5－已二酮的合成：用1L的錐形瓶將乙酰丙酮鈉24.4g（0.2mol）溶于300mL乙醚，電磁攪拌，將25.4g（0.1mol）碘溶于300mL乙醚，把碘的乙醚溶液轉移到分液漏斗中，逐滴加入到錐形瓶中，控制速度用約5個小時滴完。滴完后風干一晚上，加入500mL水放置2小時。未溶固體用布氏漏斗收集，水洗幾次，干燥得到3,4－二乙酰基－2，5－已二酮。