[發明專利]二羥乙基雙酚S及其制備方法

在審

• 申請號: 201410508570.1
• 申請日: 2014-09-28
• 公開（公告）號: CN104326951A
• 公開（公告）日: 2015-02-04
• 發明（設計）人: 虞明東;王艷梅;繆慧;陳磊
• 申請（專利權）人: 上海乘鷹新材料有限公司;上海維凱光電新材料有限公司
• 主分類號: C07C317/22
• 分類號: C07C317/22;C07C315/04
• 代理公司: 上海漢聲知識產權代理有限公司 31236
• 代理人: 郭國中;陳少凌

技術領域

本發明涉及雙酚S衍生物的合成領域，具體涉及一種二羥乙基雙酚S及其制備方法。

背景技術

近年來由于光導纖維、塑料光柵、TFT-LCD背光模組用光學膜、光學涂料、光學粘合劑、光學透鏡以及樹脂鏡片制造等光學材料行業的迅速發展，對于高折射率高分子材料的需求越來越迫切。

傳統的方法是引入芳香族化合物或稠環化合物來提高折射率，但所得聚合物的色散較大。目前在聚合物中引入硫元素來提高折射率的方法得到了學術界的普遍重視，被認為是提高聚合物折射率的最有效的方法，含硫聚合物色散小，環境穩定性好。目前由于含硫原材料種類較少，因此含硫高折射率單體和樹脂目前還僅限于學術和專利報道，而真正商品化的不多。因此，為了適應光學材料領域對高折射率高分子的迫切需求，非常有必要進行含硫高折射率單體和樹脂的初始原材料的開發。

雙酚S原料來源廣、價格適中，因其分子結構中含有較高摩爾折射率和較高極性的砜基團，所以具有良好的折射率和耐熱性。同樣，雙酚S衍生物也具有良好的折射率和耐熱性。

自由基聚合采用的單體和樹脂主要是丙烯酸酯類或丙烯酸聚氨酯類化合物。基于這點，開發含硫高折射率單體和樹脂的初始原材料-含硫的脂肪醇類化合物就很有必要。雙酚S的乙氧基化二元醇就是一種可以合成丙烯酸酯類或丙烯酸聚氨酯類單體和樹脂的很好的原材料。

雙酚S的乙氧基衍生物的傳統制備方法是雙酚S與環氧乙烷反應而制得(US2593411)。但是該方法由于使用易燃易爆的環氧乙烷為原料，另外需要在加壓情況下進行反應，生產工藝控制較難，危險性太大。因此從安全性角度考慮，需要開發一種安全性高，工業上可行的常壓合成方法。

發明內容

本發明的目的在于克服上述現有技術存在的不足，提供一種工業上安全易行的雙酚S的二乙氧基衍生物-二羥乙基雙酚S及其制備方法。

本發明的目的是通過以下技術方案來實現的：

本發明涉及一種二羥乙基雙酚S，其結構式如下式(I)所示：

本發明還涉及上述二羥乙基雙酚S的制備方法，所述方法包括如下步驟：

A、常壓下，碳酸乙烯酯和雙酚S在氮氣保護下，在高沸點極性溶劑和堿性催化劑存在的條件下，進行加成脫二氧化碳反應；

具體地，以乙酸乙酯為展出液，采用薄層色譜(TLC)進行監控分析，直至原料雙酚S完全反應為止，其中雙酚S的比移值R_f＝0.36；中間產物-單羥乙基取代物的比移值R_f＝0.66；產物二羥乙基雙酚S的比移值R_f＝0.86；

B、反應結束后，采用蒸餾水進行沉淀、過濾、重結晶、真空干燥后，得到所述二羥乙基雙酚S。

具體來說，反應結束后，反應混合物先加入少量甲醇，再用水進行沉淀、過濾、對所得沉淀再用甲醇進行重結晶、過濾、60度真空干燥得白色粉末，即得所述二羥乙基雙酚S。

優選的，所述高沸點極性溶劑為沸點100度以上，能夠很好地溶解雙酚S，并且不與碳酸乙烯酯反應的極性溶劑。

優選的，所述高沸點極性溶劑為酮類、醇類溶劑中的一種或幾種。更優選，所述酮類溶劑選自環己酮、甲基異丁基酮、甲基叔丁基酮；所述醇類溶劑選自乙二醇、二乙二醇、丙二醇。

優選的，所述堿性催化劑選自三苯基膦、堿金屬的碳酸鹽化合物、堿土金屬的碳酸鹽化合物、堿金屬的氫氧化物、堿土金屬的氫氧化物、堿金屬鹵化物、堿土金屬鹵化物中的一種。更優選，堿性催化劑為堿金屬的碳酸鹽化合物或堿金屬的氫氧化物。最優選，堿性催化劑為碳酸鉀或氫氧化鉀。碳酸鉀、氫氧化鉀的吸濕性均比相應的鈉鹽等堿金屬鹽具有吸濕性低的特點，對操作環境的容忍度大。

優選的，所述雙酚S與碳酸乙烯酯的摩爾比為1∶2.0～4.0。當摩爾比大于1/2.0時，不能得到乙氧基加成數為2的目標產物；當摩爾比小于1/4.0時，可能會生成乙氧基加成數大于2的二元醇。

優選的，所述堿性催化劑的用量為雙酚S和碳酸乙烯酯的總重量的0.1～10％。小于0.1％時，反應速度太慢。高于10％時，反應速度太快，控制較難，而且后處理時間會加長。