[發明專利]高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝

有效

• 申請號: 201410502344.2
• 申請日: 2014-09-28
• 公開（公告）號: CN104693032A
• 公開（公告）日: 2015-06-10
• 發明（設計）人: 高恒;荊民哲;閆西壯;賈志強;許志偉;李超;常新星
• 申請（專利權）人: 河南利諾生化有限責任公司
• 主分類號: C07C69/587
• 分類號: C07C69/587;C07C67/08;C07C67/48
• 代理公司: 鄭州立格知識產權代理有限公司 41126
• 代理人: 王暉

1.高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，包括酯化反應，原料包括紫蘇油，紫蘇油經皂化、酸化、水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸，其特征在于：所述的酯化反應采用水洗后得到含a-亞麻酸的脂肪酸直接進行，酯化后對產物中的a-亞麻酸乙酯進行尿包絡合提純，尿包絡合提純時將含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反應釜中，投料時，首先將95%乙醇加入反應釜升溫至回流狀態時，再加入尿素，尿素溶解后加入酯化后得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升溫至80℃-100℃回流30min-60min，保溫30min-60min，然后分階段降溫，首先將溫度降到70±5℃后保溫15min-40min，然后將溫度降到60±5℃后保溫15min-40min，然后將溫度降到50±5℃后保溫15min-40min，降溫至室溫，減壓抽濾，濾液用熱水洗凈，經脫水、脫色脫味后得高純度a-亞麻酸乙酯。

2.?根據權利要求1所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于：包括以下步驟：

A：榨取紫蘇油：紫蘇子為原料采用冷榨油工藝榨油，得紫蘇油，將其中的固體雜質過濾后得到的紫蘇油進入下一步；

B：皂化：將步驟A中得到的紫蘇油和去離子水、酶催化劑lipolase100L按照重量比1:0.5-4:0.01-0.1的比例加入容器內，加熱并攪拌，在溫度為40℃-70℃、控制保持物料的PH值在7的狀態下反應2-20小時，本過程采用全程氮氣保護；

?C：酸化：將濃度為10-90%的硫酸緩慢加入步驟B中皂化后所得的物料中攪拌并控制反應溫度在40℃-95℃之間，當物料小于4時停止加入硫酸，但物料PH值升到4以上時繼續加入硫酸，重復以上操作，當攪拌物料PH值小于4保持2小時不變后，反應結束，本過程采用全程氮氣保護；

D：水洗：將步驟C所得的物料靜置1-6小時，放出下層水溶液，在剩下的脂肪酸中加入0.5-4倍的去離子水，攪拌后靜置1-6小時，再放出下層水溶液，重復以上操作至放出下層的水溶液的PH值為7，含a-亞麻酸的脂肪酸進入下一步，本過程采用全程氮氣保護；

E：酯化；

F：靜置分離：將步驟E得到的反應物靜置1-6小時，分層后分離出含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯進行下一步；

G：尿包絡合提純：將步驟F得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯、95%的乙醇、尿素按照重量比1：1-5：1-5加入投料至反應釜中，投料時，首先將95%乙醇加入反應釜升溫至回流狀態時，再加入尿素，尿素溶解后加入含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯，升溫至80℃-100℃回流30min-60min，保溫30min-60min，然后分階段降溫，首先將溫度降到70±5℃后保溫15min-40min，然后將溫度降到60±5℃后保溫15min-40min，然后將溫度降到50±5℃后保溫15min-40min，降溫至室溫，減壓抽濾，濾液用熱水洗凈；

H：脫水：將G步所得到的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯在真空400-700mmHg、溫度20-80℃的條件下蒸餾1-4小時；

I：分子蒸餾：將H步所得的含a-亞麻酸乙酯的脂肪酸乙酯送入成套分子蒸餾裝置，壓力控制在0.1-5Pa之間，溫度80-150℃，進行脫色脫味處理，生產出純度大于90%的a-亞麻酸乙酯產品。

3.根據權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于：步驟G中分階段降溫時，首先將溫度降到70℃后保溫30min，然后將溫度降到60℃后保溫30min，然后將溫度降到50℃后保溫30min，再降至室溫。

4.根據權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于：步驟E酯化中所用乙醇為無水乙醇。

5.根據權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于：步驟E酯化工藝采用一次酯化，分兩個階段進行，具體為：

E1：酯化階段：將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸、乙醇、質量濃度90-98%的濃硫酸催化劑按照1.25kg：1-2kg:40-50ml的比例加入反應裝置內，加熱至85±5℃酯化反應1小時，酯化反應進行中回流，所述的反應裝置上連接有一個分水裝置，分水裝置與反應裝置之間有控制閥門；

E2：蒸出共沸物同時酯化階段：?步驟E1進行1小時后，打開分水裝置與反應裝置之間的閥門，在酯化反應的同時蒸出乙醇和水的共沸物至分水裝置中，本過程時長為4.5-5.5小時，本過程結束后酯化反應完成。

6.?根據權利要求2所述的高純度的a-亞麻酸乙酯的制造工藝，其特征在于：步驟E酯化工藝采用多次酯化，具體為：將步驟D得到的含a-亞麻酸的脂肪酸、乙醇、質量濃度90-98%的濃硫酸催化劑按照1?kg：0.3-2kg:40-50ml的比例加入反應裝置內，加熱并控制反應溫度在75℃-100℃之間，時間4-10小時后降溫放出下層溶液，重復升溫至75℃-100℃之間酯化及放出下層溶液之間的操作，至上層脂肪酸取樣分析酸值小于10mgKOH/g，酯化完成。