[發明專利]一種皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取方法

在審

• 申請號: 201410497958.6
• 申請日: 2014-09-25
• 公開（公告）號: CN104251789A
• 公開（公告）日: 2014-12-31
• 發明（設計）人: 何軍;王建玲;劉艇飛;陳彤;肖曉峰;鄧弘毅
• 申請（專利權）人: 中華人民共和國臺州出入境檢驗檢疫局
• 主分類號: G01N1/28
• 分類號: G01N1/28
• 代理公司: 臺州藍天知識產權代理有限公司 33229
• 代理人: 周緒洞

技術領域

本發明涉及皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取及檢測方法。

背景技術

玩具材料中經常使用的橡膠，塑料制品，表面油漆，皮革以及紡織品中經常會使用鄰苯二甲酸酯。例如在塑料玩具中，不少企業為了節約成本，使用廢料、回料并添加鄰苯二甲酸酯增塑劑增加柔軟度和光澤度，所以鄰苯二甲酸酯在玩具材料中的使用面非常廣泛。由于鄰苯二甲酸酯會嚴重影響到人類生殖系統、免疫系統和神經系統，并威脅到人類的生存，特別是對處于成長期的幼兒的肝、脾、腎等器官有損害，因此世界上很多國家和地區對玩具中鄰苯二甲酸酯的含量都進行了限制

由于玩具材料涉及范圍廣，現有檢測標準無法覆蓋所有材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測。比如玩具材料中的塑料制品，皮革，紡織品，表面油漆，橡膠中都可能含有鄰苯二甲酸酯，國標中對于紡織品，以及塑料制品中的PVC材料中的鄰苯二甲酸酯的檢測都已經有了詳細的檢測方法，但是對于其他玩具材料中的鄰苯二甲酸酯的檢測都還尚屬空白。

另外已有的檢測方法中，有的使用的試劑對環境不友好，或者試劑本身毒性太大，如《GB/T?22931-2008皮革和毛皮化學實驗增塑劑的測定》和《GB/T20388-2006紡織品鄰苯二甲酸酯的測定》，使用三氯甲烷作為溶劑萃取，但是三氯甲烷對環境破壞較大。《EN?14372-2004兒童使用和護理用品刀叉和喂養工具安全要求》使用無水乙醚萃取溶劑，《CPSC-CH-C1001-09.1測試鄰苯二甲酸酯的試驗程序》使用四氫呋喃作為萃取溶劑，而無水乙醚和四氫呋喃這兩種試劑相對毒性較大。

現有技術中均未有專門針對皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取方法進行研究的報道。

發明內容

本發明的目的就是解決現有技術中的問題，提出一種皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取方法，該方法萃取溶劑毒性相對較小，對環境破壞較少，萃取方式方便，實用，對鄰苯二甲酸酯的萃取效率又較高。

本發明的技術方案如下：

一種皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取方法，采用正己烷與丙酮以1:1體積比混合作為溶劑，采用索氏萃取的方式進行萃取。

優選的，所述索氏萃取的萃取溫度在120-150℃，提取時間在6-8小時內。

本發明還保護一種玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的檢測方法，采用上述的萃取方法進行檢測。

本發明的有益效果：萃取溶劑毒性相對較小，對環境破壞較少，萃取方式方便，實用，對鄰苯二甲酸酯的萃取效率又較高。

本發明針對以皮革為材料的玩具中鄰苯二酸酯類化合物的萃取方法進行研究，創新之處主要在于萃取溶劑、萃取方法及萃取工藝參數的選擇上，上述各項都是申請人經過大量實驗后得出來的，這些萃取工藝及參數能夠使得皮革玩具材料中的鄰苯二甲酸酯類化合物得到提取效率達到最大。具體實施方式部分列出了部分驗證試驗，這些試驗僅是代表性的。不代表本發明是通過以下試驗得出來的。

具體實施方式

實施例1

使用微波萃取的方式，對比正己烷、異辛烷、三氯甲烷、二氯甲烷、乙酸乙酯、乙腈、乙醚、丙酮、乙醇、四氫呋喃、正己烷：丙酮(1:1)、二氯甲烷：甲醇(1:1)這12種溶劑分別對皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物進行萃取，結果如下表：

表1?不同萃取溶劑中樣品中DEHP的含量(mg/kg)

實際上申請人進行了大量的試驗，表中只是列出了一部分具有代表性的。可見，對于以皮革為材料的玩具中鄰苯二酸酯類化合物的提取，使用正己烷：丙酮(體積比1:1)為溶劑，提取效率遠高于其他溶劑。

實施例2

使用乙酸乙酯作為溶劑，比較微波萃取、超聲萃取、索氏提取、ASE快速溶劑萃取四種萃取方式分別對皮革玩具材料中鄰苯二甲酸酯類化合物的萃取效率。研究發現，對于以皮革為材料的玩具中鄰苯二酸酯類化合物的提取，使用索氏萃取的方式，提取效率遠高于其他的提取方式。

表2?使用乙酸乙酯為溶劑，不同萃取方式下的樣品中DEHP的含量(mg/kg)

實施例3

采用不同比例的正己烷和丙酮作為溶劑，對皮革類樣品使用索氏萃取的方式，具有如下結果：

表3?使用索氏提取(150℃，6h)，皮革樣品在不同溶劑配比中DEHP含量(mg/kg)

可見采用正己烷：丙酮以1:1體積比混合后進行索氏提取效率遠高于其他的情況。

實施例4