[發明專利]由鼓狀Sn6O6和羧基杯芳烴構成的槳輪狀錫氧簇配合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410492471.9
• 申請日: 2014-09-24
• 公開（公告）號: CN104311594A
• 公開（公告）日: 2015-01-28
• 發明（設計）人: 劉瑩瑩;馬建方;楊進;董云波
• 申請（專利權）人: 東北師范大學
• 主分類號: C07F7/22
• 分類號: C07F7/22;C09K11/06;A61P35/00
• 代理公司: 長春眾益專利商標事務所(普通合伙) 22211
• 代理人: 趙正

技術領域????

本發明屬于化學技術領域，涉及一種配合物及其制備方法。

背景技術

有機錫氧簇由于結構的多樣性和在有機催化，抗菌與抗癌活性等方面的應用（V.Chandrasekhar，K.Gopal，P.Thilagar，Acc.?Chem.?Res.?2007，40，420；B.Gleeson，J.Claffey，D.Ertler，M.Hogan，H.Müller-Bunz，F.Paradisi，D.Wallis，M.Tacke，Polyhedron?2008，27，3619）而受到廣泛的關注。

有機錫氧簇的結構可通過調節有機配體的結構實現。將含氧配體引入到有機錫氧簇中，極大的豐富了簇的結構類型。這些含氧配體包括苯基羧酸（D.Kovala-Demertzi，V.Dokorou，R.Kruszynski，J.Wiecek，T.J.Bartczak，M.A.Demertzis，Z.?Anorg.?Allg.?Chem.?2005，631，2481），次膦酸（R.K.Metre，C.Mohapatra，D.Sahoo，V.Chandrasekhar，Dalton?Trans.2014，43，3364），膦酸（Y.P.Xie，J.Yang，J.F.Ma，Z.M.Su，Dalton?Trans.2010，39，1568）和砷酸（Y.P.Xie，J.Yang，J.F.Ma，L.P.Zhang，S.Y.Song，Z.M.Su，Chem.?Eur.?J.?2008，14，4093）等。迄今為止，還沒有基于杯芳烴羧酸的有機錫氧簇被報導。?????????????????????

發明內容

本發明要解決的技術問題是公開一種由鼓狀Sn₆O₆和羧基杯芳烴構成的槳輪狀錫氧簇配合物。

本發明同時還公開了這種槳輪狀錫氧簇配合物的制備方法。

由鼓狀Sn₆O₆和羧基杯芳烴構成的槳輪狀錫氧簇配合物具有下述化學式，即：[(BuSn)(μ₃-O)(L)]₆·6(toluene)，其中L^-?為去質子化的杯[4]芳烴羧酸陰離子配體。

配合物晶體屬于三斜晶系，空間群為P-1，晶胞參數為a?=?21.6371(10)，b?=?26.1838(14)，c?=?26.204(2)??，α?=?112.705(7)，β?=?106.067(7)，γ?=?105.892(5)°，V?=?11885.1(13)??³，基本結構為槳輪狀錫氧簇單體。

所述的槳輪狀錫氧簇配合物的制備方法，包括如下步驟：

要首先按照文獻報道方法合成HL配體（S.M.Daly，M.Grassi，D.K.Shenoy，F.Ugozzoli，E.Dalcanale，J.?Mater.?Chem.?2007，17，1809）；

將0.030?g、0.14?mmol的n-BuSn(O)OH，0.100?g、?0.14?mmol的HL配體與30?mL甲苯和10?mL乙醇的混合物在迪安-斯塔克裝置中加熱回流8小時，通過共沸蒸餾除去反應中生成的水，然后將溶液減壓蒸餾得到白色固體；用體積比為1:1:1的氯仿，二氯甲烷和甲苯的混合溶液在室溫下重結晶得到無色晶體，產率53%。

本發明首次公開了基于杯[4]芳烴的有機錫氧簇的抗癌活性研究。

本發明的合成方法具有重復性強、產率高、產品性能穩定等特點。配合物表現了較好的熒光性質。

附圖說明

圖1是Sn₆O₆鼓狀結構圖；

圖2是由鼓狀Sn₆O₆和羧基杯芳烴構成的槳輪狀結構圖；

圖3是π-π弱相互作用將配合物連接成的二維層狀超分子圖；

圖4是配體和配合物的熒光發射光譜圖；

圖5是配合物對小鼠結腸癌CT26細胞，肉瘤S180和正常淋巴細胞存活率毒性曲線。

具體實施方式