[發明專利]由5-OH,7-O-代二氫黃酮半合成3-去氧花色素的方法

在審

• 申請號: 201410481844.2
• 申請日: 2014-09-21
• 公開（公告）號: CN105481918A
• 公開（公告）日: 2016-04-13
• 發明（設計）人: 聞永舉;申秀麗
• 申請（專利權）人: 聞永舉
• 主分類號: C07H15/26
• 分類號: C07H15/26;C07H1/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.由5-OH,7-O-代二氫黃酮半合成3-去氧花色素的方法，其具體特征由如下步驟：

(一)、5-OH,7-O-代二氫黃酮溶解在有機溶劑中，通過還原劑還原得到5-OH,7-O-代黃烷-4-醇化合物（通過UV監控，在堿性條件下掃描UV光譜，在360nm處無吸收峰，5-OH,7-O-代二氫黃酮即還原成5-OH,7-O-代黃烷-4-醇化合物）；

（二）、5-OH,7-O-代黃烷-4-醇苷經酸脫水形成5-OH,7-O-代黃烷-4-陽碳離子化合物，并通過吸水劑除去產生的水及試劑、樣品所含的水；

（三）、5-OH,7-O-代黃烷-4-陽碳離子苷化合物與等摩爾的碘在吡啶類溶劑中于室溫至90℃脫氫并重排成5-OH,7-O-代-3-去氧花色素；

（四）、5-OH,7-O-代-3-去氧花色素再經大孔吸附樹脂吸附、除雜，乙醇洗脫，減壓回收乙醇，即得；

（五）、5-OH,7-O-代-3-去氧花色素苷再經酸水或酸醇水解得到5-OH,7-O-代-3-去氧花色素單糖苷或5-OH,7-OH-去氧花色素。

2.如權利1要求所述，其特征在于：本發明所說的5-OH,7-O-代二氫黃酮，符合（I）的通式：其中二氫黃酮及黃酮母核中R₁可能為-H、-OH、-OCH₃、-glc（-Glucose）、-rutinose（蕓香糖基，-O-β-Dglucopyranosyl(6→1)rhamcopyranosy）、-O-β-Dglucopyranosyl(2→1)rhamcopyranosy（新橙皮糖基）中的任一基團；R₂、R₃可能為-H、-OH、-OCH₃、-O-glc、-O-rutinose；常見5-OH、7-O-代二氫黃酮代表性化合物有橙皮苷（CAS:520-26-3）、柚皮苷（CAS:10236-47-2）、甲基橙皮苷（CAS:11013-97-1）、蕓香柚皮苷（CAS:14259-46-2）、新橙皮苷（CAS:13241-33-3）、蒙花苷（CAS:480-36-4）、橙皮素-7-O-葡萄糖苷(CAS:31712-49-9)、柚皮素-7-O-葡萄糖苷(CAS:158196-34-0)、柚皮素（CAS:480-41-1）、橙皮素（CAS:520-33-2）、圣草酚（CAS:552-58-9）

。

3.如權利1、2要求所述，其特征在于：本發明所說的5-OH,7-O-代黃烷-4-醇類化合物，是指5-OH,7-O-代二氫黃酮分子中的4C=O被還原成4-CH-OH類化合物，符合（II）的通式，其中R₁、R₂、R₃代表基團同通式（I）一致

。

4.如權利1、2要求所述，其特征在于：本發明所說的5-OH,7-O-代黃烷-4-陽碳離子化合物，是指5-OH,7-O-代黃烷-4-醇分子中4-OH脫水，形成5-OH,7-O-黃烷-4-陽碳離子化合物，符合（III）的通式，其中R₁、R₂、R₃代表基團同通式（I）一致；代表性的化合物如

。

5.如權利1、2要求所述，其特征在于：本發明所說的5-OH,7-O-代-3-去氧花色素，是指5-OH,7-O-黃烷4-陽碳離子化合物經碘脫氫重排成5-OH,7-O-代3-去氧花色素，符合（IV）的通式，其中R₁、R₂、R₃代表基團同通式（I）一致；

代表性化合物如Apigeninidin-7-O-neohesperidoside、Apigeninidin、Diosmetinidin-7-O-rutinoside、Diosmetinidin等。

6.如權利1要求所述，其特征在于：本發明所說的有機溶劑，是指二甲基甲酰胺（DMF）、二甲亞砜（DMSO）、甲醇、乙二醇、丙三醇、（1、2）-丙二醇、（1、3）-丙二醇。