[發(fā)明專利]一種銀-偶氮四唑金屬有機(jī)框架材料及其制備方法和應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410479061.0
• 申請(qǐng)日: 2014-09-18
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN104262275B
• 公開(kāi)（公告）日: 2015-12-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張祺;陳東;何璇;周小清;李洪珍;楊宗偉;李金山
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)工程物理研究院化工材料研究所
• 主分類號(hào): C07D257/04
• 分類號(hào): C07D257/04;B01J31/22;A62D3/176;A62D101/26;A62D101/28;A62D101/22
• 代理公司: 四川省成都市天策商標(biāo)專利事務(wù)所 51213
• 代理人: 伍孝慈

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種金屬有機(jī)框架材料，具體涉及一種有光催化降解有機(jī)染料 作用的銀-偶氮四唑金屬有機(jī)框架材料及其制備方法。

背景技術(shù)

金屬有機(jī)框架(Metal-OrganicFramework，MOF)是指有機(jī)配體與金屬離子通 過(guò)自組裝形成的具有周期性網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的金屬-有機(jī)框架材料。它是由金屬離子與 有機(jī)連接體通過(guò)配位方式構(gòu)筑的金屬-有機(jī)框架，不同于氧-硅類的無(wú)機(jī)聚合物， 也不同于一般的有機(jī)高分子，它綜合了這些材料的優(yōu)點(diǎn)，不僅具有多樣迷人的 拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，而且在光學(xué)、磁學(xué)、吸附分離、手性拆分、離子交換、氣體儲(chǔ)存、 催化等領(lǐng)域中具有潛在的應(yīng)用價(jià)值，因此金屬有機(jī)框架正受到全球范圍的極大 關(guān)注。

隨著科技的進(jìn)步和人們生活水平的提高，環(huán)境污染也日益嚴(yán)重。如何有效 控制污染和消除各種化學(xué)污染物，是關(guān)乎國(guó)民經(jīng)濟(jì)可持續(xù)發(fā)展的全球性難題。 光催化氧化法由于具有氧化能力強(qiáng)、無(wú)選擇性、能耗低、降解完全等優(yōu)點(diǎn)，己 成為近年來(lái)備受關(guān)注的污染治理新技術(shù)。近年來(lái)，金屬有機(jī)框架做為光催化劑 降解有機(jī)污染物的研究備受矚目。由于只需改變有機(jī)配體和中心過(guò)渡金屬的選 擇，就能合成不同“配體向金屬電子轉(zhuǎn)移”的配合物，因此，作為光催化劑的 金屬有機(jī)框架材料是可調(diào)且豐富多樣的。

然而，金屬有機(jī)框架結(jié)構(gòu)材料的這種應(yīng)用剛剛顯現(xiàn)。開(kāi)發(fā)廉價(jià)、穩(wěn)定和高 效的新穎金屬有機(jī)框架光催化材料仍需要大量的研究。目前，出現(xiàn)的一些關(guān)于 降解有機(jī)染料的金屬有機(jī)框架光催化劑的研究報(bào)道中，大部分材料是由多羧酸 配體構(gòu)建而成((a)Y.-H.Fu,D.-R.Sun,Y.-J.Chen,R.-K.Huang,Z.-X.Ding,X.-Z. FuandZ.-H.Li,Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,3364；(b)L.-L.Wen,J.-B.Zhao, K.-L.Lv,Y.-H.Wu,K.-J.Deng,X.-K.LengandD.-F.Li,Cryst.GrowthDes.2012, 12,1603；(c)P.Mahata,G.MadrasandS.Natarajan,J.Phys.Chem.B,2006,110, 13759.)，在某些研究中，咪唑類物質(zhì)被用來(lái)作為第二配體((a)Z.-T.Yu,Z.-L.Liao, Y.-S.JiangG.-H.Li,G.-D.LiJ.-S.Chen,Chem.Commun.2004,1814；(b)Z.T.Yu,Z. L.Liao,Y.S.JiangandJ.S.Chen,Chem.Eur.J.2005,11,2642；(c)Z.-L.Liao,G.-D. Li,M.-H.BiandJ.-S.Chen,Inorg.Chem.2008,47,11；(d)M.Alvaro,E.Carbonell, B.Ferrer,F.X.L.XamenaandH.García,Chem.Eur.J.2007,13,5106；(e)C.G. Silva,I.Luz,F.X.L.Xamena,A.Corma,H.García,Chem.Eur.J.2010,16,11133；(f) B.Civalleri,F.Napoli,Y.C.Roetti,R.Dovesi,CrystEngComm,2006,8,34. 6)；zhang等利用共電子N的四唑類為配體合成的金屬有機(jī)框架光催化材料，在 分解有機(jī)染料性能上有突出的表現(xiàn)(T.Wen,D.-X.ZhangandJ.Zhang,Inorg. Chem.2013,52,12.)。

另外，構(gòu)建金屬有機(jī)框架材料時(shí)使用最廣的金屬是銀(I)，該金屬的配位數(shù) 多種多樣，幾何構(gòu)型和應(yīng)用性質(zhì)也變化萬(wàn)千。

但是，四唑及其衍生物與金屬銀離子為中心過(guò)渡金屬的金屬有機(jī)框架材料 目前尚未見(jiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

[要解決的技術(shù)問(wèn)題]

本發(fā)明的目的是為了解決上述現(xiàn)有技術(shù)的缺陷，提供了一種制備方法簡(jiǎn)單、 工藝穩(wěn)定、催化效果好，且能滿足實(shí)際光降解有機(jī)染料的應(yīng)用的新的金屬有機(jī) 框架材料。

[技術(shù)方案]

為了達(dá)到上述的技術(shù)效果，本發(fā)明采取以下技術(shù)方案：

本發(fā)明使用5,5′-偶氮四唑作為配體，設(shè)計(jì)合成了一種新穎的含Ag(I)金屬 有機(jī)框架結(jié)構(gòu)，測(cè)試結(jié)果表明它們是降解有機(jī)染料羅丹明6G的有效光催化劑。