[發(fā)明專利]甲基膦酸的檢測分析方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410474503.2
• 申請日: 2014-09-17
• 公開（公告）號(hào): CN104267116B
• 公開（公告）日: 2016-11-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 王錦花;曹曉軍;張嵐;李瑞芬;王聰聰;張東平;徐剛;吳明紅
• 申請（專利權(quán)）人: 上海大學(xué)
• 主分類號(hào): G01N30/02
• 分類號(hào): G01N30/02;G01N30/06;G01N30/64
• 代理公司: 上海上大專利事務(wù)所(普通合伙) 31205
• 代理人: 何文欣

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種離子檢測分析方法，特別是涉及一種復(fù)雜相中有機(jī)酸的定性定量檢測分析方法，應(yīng)用于分析化學(xué)的技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

甲基膦酸是甲基膦酸酯的一種分解產(chǎn)物，呈酸性，分子式為CH₅O₃P。易溶于水，微溶于甲醇、乙腈等有機(jī)溶劑。隨著石油、天然氣和煤等常規(guī)能源的價(jià)格、儲(chǔ)存量及其使用帶來的環(huán)境污染等問題的日益突出，核電在國際能源結(jié)構(gòu)中的地位逐步提高。我國采用核燃料閉式循環(huán)的技術(shù)路線,?即對乏燃料進(jìn)行后處理。甲基膦酸二甲庚酯（P350）是一種有望用于乏燃料后處理的萃取劑。乏燃料后處理是在輻射環(huán)境中進(jìn)行的，在這種條件下，P350會(huì)發(fā)生輻解，輻解可能產(chǎn)生甲基膦酸，甲基膦酸會(huì)影響乏燃料后處理流程的正常運(yùn)行，因此，必須定性定量分析輻照后的P350溶液中的甲基膦酸，從而為P350在后處理中的應(yīng)用提供重要的參考依據(jù)。

文獻(xiàn)報(bào)道過水中甲基膦酸的分析，該法首先將水樣調(diào)節(jié)為堿性，再蒸發(fā)至近干；用氮?dú)獯抵粮桑偻ㄟ^化學(xué)反應(yīng)使其成為酯；最后，用氣相色譜分析。該法操作步驟多、費(fèi)時(shí),費(fèi)錢、且使用有機(jī)溶劑。由于涉及的實(shí)驗(yàn)步驟多，所以分析結(jié)果誤差大。另有文獻(xiàn)報(bào)道：用固相微萃取法和氣相色譜法聯(lián)用的方法分析水中的甲基膦酸。該法先用固相微萃取法萃取水中的甲基膦酸；然后，再通過化學(xué)反應(yīng)使其成為酯；最后，再用氣相色譜分析。這種方法比前者方便，省時(shí)省錢，但樣品前處理還是比較復(fù)雜，且需要有機(jī)試劑。對于有機(jī)相溶液中甲基膦酸的分析，尚未見文獻(xiàn)報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容

為了解決現(xiàn)有技術(shù)問題，本發(fā)明的目的在于克服已有技術(shù)存在的不足，提供一種甲基膦酸的檢測分析方法，采用離子色譜法，能夠快速分析有機(jī)相中甲基膦酸，樣品前處理簡單，不涉及有機(jī)試劑，由于不涉及甲基膦酸的衍生化，本發(fā)明方法分析甲基膦酸的準(zhǔn)確性更高。

為達(dá)到上述發(fā)明創(chuàng)造目的，本發(fā)明采用下述技術(shù)方案：

一種甲基膦酸的檢測分析方法，采用離子色譜法分析甲基膦酸，包括以下步驟：?

①?甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制：將甲基膦酸標(biāo)品溶解于超純水中，配制成5000ppm的甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液，避光4℃保存，使用時(shí)根據(jù)需要將甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液稀釋成不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)測試液作為甲基膦酸特征樣本溶液，通過對各甲基膦酸特征樣本溶液的甲基膦酸離子色譜分析檢測，得到甲基膦酸特征樣本溶液中的甲基膦酸離子的離子色譜標(biāo)準(zhǔn)譜圖，以甲基膦酸濃度為橫坐標(biāo)，相應(yīng)的峰面積為縱坐標(biāo)，繪制甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)工作曲線：Y=?aX+b，其中X為甲基膦酸溶液的摩爾濃度，Y為相應(yīng)的峰面積；a和b皆為無量綱系數(shù)，甲基膦酸特征樣本溶液的離子色譜分析優(yōu)選采用如下檢測條件：

a．色譜柱：陰離子色譜柱；

b．進(jìn)樣量：20μL；

c．淋洗液濃度：3.2?mM?Na₂CO₃+1.0mM?NaHCO₃；

d．淋洗液流速：0.7ml/min；

e．柱溫：35℃；

f．檢測器：電導(dǎo)檢測器；

②?待測樣品前處理：稱量待測樣品，用定量的NaOH溶液稀釋至PH值大于7.0，離心至少5min，并提取下層水相作為待測樣品提取液；

③?待測樣品提取液的離子色譜測試分析：在與步驟①中制備的甲基膦酸特征樣本溶液的離子色譜檢測方法相同的離子色譜條件下，進(jìn)行離子色譜分析，測得待測樣品提取液中甲基膦酸離子的峰面積，利用在步驟①中得到甲基膦酸標(biāo)準(zhǔn)工作曲線，通過計(jì)算即能得到待測樣品提取液中甲基膦酸濃度，從而最終得出待測樣品中甲基膦酸的濃度。

甲基膦酸特征樣本溶液的離子色譜分析檢測條件如下：

a．色譜柱：陰離子色譜柱；

b．進(jìn)樣量：20μL；

c．淋洗液濃度：3.2?mM?Na₂CO₃+1.0mM?NaHCO₃；

d．淋洗液流速：0.7ml/min；

e．柱溫：35℃；

f．檢測器：電導(dǎo)檢測器。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比較，具有如下顯而易見的突出實(shí)質(zhì)性特點(diǎn)和顯著優(yōu)點(diǎn)：

1.?本發(fā)明采用離子色譜法分析甲基膦酸，能對復(fù)雜相中的甲基膦酸進(jìn)行快速、準(zhǔn)確定性定量分析；

2.?本發(fā)明方法的樣品前處理方法簡單，不使用有機(jī)溶劑，避免了環(huán)境污染，樣品用量??；?

3.?本發(fā)明由于不涉及化學(xué)反應(yīng)，樣品無損失，故分析結(jié)果的準(zhǔn)確性高。

附圖說明