[發明專利]加氫裂化催化劑及其制備方法和加氫裂化反應的方法

有效

• 申請號: 201410460633.0
• 申請日: 2014-09-11
• 公開（公告）號: CN105413741B
• 公開（公告）日: 2018-05-18
• 發明（設計）人: 辛靖;楊平;張毓瑩;李明豐;胡志海;聶紅
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/80
• 分類號: B01J29/80;C10G47/20
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 劉國平;顧映芬

本發明提供了一種加氫裂化催化劑及其制備方法和加氫裂化反應的方法。所述加氫裂化催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性組分，其中，所述活性組分由鉬、鈷和鎳三種組分組成，以氧化物計且以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準，所述鉬的含量為3?20重量％，所述鈷的含量為0.5?5重量％，所述鎳的含量為0.1?1.5重量％，且所述活性組分中的鈷原子與鎳原子的摩爾比為1?10:1；所述載體含有固體酸組分和無機耐熱氧化物，所述固體酸組分為無定形硅鋁、大孔沸石分子篩和中孔沸石分子篩中的至少兩種。所述加氫裂化催化劑不僅不易積碳，而且還能夠獲得具有較高芳烴含量的加氫裂化產物，極具工業應用前景。

技術領域

本發明涉及一種加氫裂化催化劑、所述加氫裂化催化劑的制備方法以及采用所述加氫裂化催化劑進行加氫裂化反應的方法。

背景技術

隨著原油重質化、劣質化程度的加劇，催化裂化柴油、焦化柴油等二次加工柴油餾分的質量日益變差，具體表現在密度大、氮含量高、芳烴含量高、十六烷值低等方面。因此這些富含芳烴的二次加工柴油餾分的加氫改質日益受到人們的廣泛關注。將這些劣質柴油轉化為高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油組分是二次加工柴油的有效技術途徑之一。目前，作為該路徑核心技術的加氫改質催化劑報道較多。

例如，US5,219,814公開了一種在400-1000psi中壓條件下，將富含芳烴的催化裂化柴油轉化為高辛烷值石腦油餾分的方法，其中，使用的加氫裂化催化劑包括超穩Y型沸石載體以及選自第VIII族金屬組分和第VIB族金屬組分的活性組分，第VIII族金屬與分子篩骨架鋁含量的摩爾比小于2，優選為0.25-0.50:1，第VIB族金屬組分的含量為0.25-25重量％，其中，活性組分以鉬鈷或鉬鎳體系為主。

US4,738,766公開了一種采用加氫裂化催化劑生產高辛烷值汽油組分的方法，其中所采用的加氫裂化催化劑含有酸性組分和金屬組分，所述酸性組分為Y型沸石，所述金屬組分選自鎳、鈷、鉬、鎢和釩中的至少一種。此外，實施例中公開的催化劑的金屬組分為鉬鎳，其中，總金屬含量為10重量％左右，鎳含量為3.8重量％，鉬含量為6.5重量％。

CN1295111A公開了一種含沸石的汽油餾分加氫改質催化劑，該催化劑含有鉬和/鎢、鎳和/或鈷、助劑鎂、大孔和中孔沸石中的一種或幾種及氧化鋁基質；以氧化物計并以催化劑的總重量為基準，鉬和鎢的總含量為3-20重量％、鎳和鈷的總含量為0.3-2％重量％、助劑鎂含量為1-7重量％，沸石的含量為5-60重量％，所述助劑鎂以氧化物的形式存在于催化劑中。

從以上專利申請可以看出，以富含芳烴的烴油作為原料生產高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油組分的關鍵之一在于要盡量避免改質過程中芳烴飽和反應的發生并降低辛烷值的損失率。為了盡可能降低加氫裂化催化劑的加氫活性以避免芳烴的飽和反應以及辛烷值的損失率，目前所用的加氫裂化催化劑中活性金屬的含量通常較低。然而，由此帶來的問題是加氫裂化催化劑由于加氫性能較弱而容易積碳失活，從而影響了催化劑的運行周期，不能很好地滿足工業生產的要求。

發明內容

本發明的目的是為了克服采用現有的加氫裂化催化劑對富含芳烴的烴油進行加氫裂化生產高附加值化工料BTX或高辛烷值汽油時容易積碳失活的缺陷，而提供一種不僅不易積碳、而且還能夠獲得具有較高芳烴含量的加氫裂化產物的加氫裂化催化劑、所述加氫裂化催化劑的制備方法以及采用所述加氫裂化催化劑進行加氫裂化反應的方法。

本發明提供了一種加氫裂化催化劑，該加氫裂化催化劑包括載體和負載在所述載體上的活性組分，其中，所述活性組分由鉬、鈷和鎳三種組分組成，以氧化物計并以所述加氫裂化催化劑的總重量為基準，所述鉬的含量為3-20重量％，所述鈷的含量為0.5-5重量％，所述鎳的含量為0.1-1.5重量％，且所述活性組分中的鈷原子與鎳原子的摩爾比為1-10:1；所述載體含有固體酸組分和無機耐熱氧化物，所述固體酸組分為無定形硅鋁、大孔沸石分子篩和中孔沸石分子篩中的至少兩種。