[發(fā)明專利]一種胺基改性酚醛樹脂及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410454096.9
• 申請日: 2014-09-05
• 公開（公告）號: CN104231197A
• 公開（公告）日: 2014-12-24
• 發(fā)明（設計）人: 魏強;杜大委;李支文;郭海軍
• 申請（專利權）人: 中國海洋石油總公司;中海油能源發(fā)展股份有限公司
• 主分類號: C08G8/28
• 分類號: C08G8/28;C08G65/26;C10G33/04;C07C215/50;C07C213/02
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發(fā)明涉及一種用于制備破乳劑起始劑的胺基改性酚醛樹脂及其制備方法，屬于石油加工技術領域。

背景技術

在原油生產中，原油通常是油包水或水包油乳液的形式存在的，水以及溶解于其中的電解質的存在對原油的生產、運輸、煉制等過程具有極其不利的影響，因此必須通過破乳或脫水過程將原油中含水降至可接受的范圍之內。目前，破乳或脫水方法包括重力(或離心力)沉降法、熱處理法、電場處理法以及化學破乳法，而通過向原油乳液中添加化學破乳劑來達到原油破乳或脫水的化學破乳法則是最常用和最有效的方法。人們對化學破乳法的研究很早，開發(fā)了大量的破乳劑。當前，應用最廣泛的破乳劑主要是以聚環(huán)氧乙烯聚環(huán)氧丙烯共聚物為主的聚醚。此類破乳劑是以含有活潑氫的化合物作為“起始劑”，在開環(huán)催化劑的作用與分別與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷進行開環(huán)聚合而得到的嵌段共聚物。一般而言，具有不同起始的聚醚的破乳劑性能是不同的。其中相對而言，以酚醛樹脂為起始劑的聚醚破乳劑對含有較少瀝青的輕質原油乳液的脫水速率較快，而以胺基改性酚類化合物為起始劑的聚醚破乳劑則對含有較多瀝青的原油乳液脫水速率較快。這兩類破乳劑均在工業(yè)上獲得了的應用。但這兩類破乳劑均存在適應性窄的缺點，這給這兩種類型產品的推廣應用帶來了一定的限制，特別是在一些單井產液差異較大的油田。而以酚胺樹脂為起始劑的聚醚型破乳劑則集合了這兩種類型的產品優(yōu)點，它們的分子結構中即有多枝結構，又有芳香結構，因此這種類型的破乳劑不但具有脫水速率快、加藥量少的特點，還具有寬的適用范圍，對含瀝青較多和含石蠟較多的原油產液均有良好的處理效果。中國專利CN201310683689、CN201310347875、CN201210581160、CN201210115016、CN201110108168、CN200710010069、CN200610057168、CN200610057168、CN200310105425和CN200310105425所報道的均是這種以酚胺樹脂為起始劑的聚醚破乳劑。但這些專利中所報道的以酚胺樹脂為起始劑的聚醚破乳劑的缺點在于它們的分子結構中一般只含有一個芳香基團，也就是說，這種破乳劑分子的芳香度是很低的。而根據現代破乳理論和應用經驗，當破乳劑的親油基與乳化劑具有類似的結構且分子量相近時，破乳的效果往往較好。原油中含量最多、乳化能力最強的乳化劑是瀝青質，瀝青質是一種芳香性的多環(huán)化合物，其分子量約在幾百到數千之間。因此就相似性而言，常規(guī)的酚胺樹脂顯然與瀝青質分子在結構上存在明顯差異，這也就限制了以常規(guī)酚胺樹脂為起始劑的聚醚破乳劑的更加廣泛的應用。

發(fā)明內容

為了克服上述現有技術的不足，本發(fā)明提供了一種新型的胺基改性酚醛樹脂及其制備方法，該胺基改性酚醛樹脂的分子結構中同時具有兩個或兩個以上的芳香結構和多個活潑氫原子，在結構上與瀝青質更為類似，可作為油田原油脫水和煉廠原油脫水脫鹽用的芳香性多支化破乳劑的起始劑。

本發(fā)明所提供的胺基改性酚醛樹脂，具有式I結構的新型胺基改性酚醛樹脂。

其中n是0～6的正整數；p、q是1-5的正整數，R₁、R₂和R₃是碳原子數為1～9的烷基，也可以是-CH₂NH(CH₂CH₂NH)_kH，其中k是1-5的正整數，k、p和q可以相同也可以不同，R₁、R₂和R₃可以相同也可以不同；R₄是氫原子或甲基。

本發(fā)明的胺基改性酚醛樹脂，是先由酚類化合物與一部分的醛類化合物在酸性催化劑的作用下生成酚醛產物，然后再依次加入乙烯胺類化合物和剩余的醛類化合物進行改性反應；酚類化合物、醛類化合物和乙烯胺類化合物的摩爾比為1.00：(1.00-2.80)：(0.15-2.50)。

本發(fā)明的胺基改性酚醛樹脂中，用于合成的醛類化合物優(yōu)選為甲醛或乙醛。

本發(fā)明的胺基改性酚醛樹脂中，用于合成的酚類化合物優(yōu)選為苯酚、對甲基苯酚、對叔丁基苯酚、對辛基苯酚、對壬基苯酚中的一種或幾種。

本發(fā)明的胺基改性酚醛樹脂中，用于合成的乙烯胺類化合物優(yōu)選為乙二胺、二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或五乙烯六胺中的一種或幾種。

本發(fā)明的胺基改性酚醛樹脂中，用于合成的酸性催化劑優(yōu)選為硫酸、草酸、磷酸、苯磺酸、對甲基苯磺酸中的一種或幾種。