[發明專利]一種加氫處理方法

有效

• 申請號: 201410452627.0
• 申請日: 2014-09-05
• 公開（公告）號: CN105419858B
• 公開（公告）日: 2017-08-08
• 發明（設計）人: 曲良龍;郭貴貴;熊震霖;軒麗偉;董維正;孫作霖
• 申請（專利權）人: 北京安耐吉能源工程技術有限公司
• 主分類號: C10G45/12
• 分類號: C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 李婉婉,金迪

技術領域

本發明涉及一種加氫處理方法。

技術背景

催化裂化輕循環油(LCO)，通常作為一種質量較差的調和柴油組分與直餾柴油混合使用，或作為燃料油直接使用。從LCO的組成來看，總芳烴含量高達80％，其他是烷烴、環烷烴和烯烴等，其中，萘系雙環芳烴占到總芳烴含量的70％左右，單環芳烴和三環芳烴約各占總芳烴含量的15％左右。LCO的含硫量為0.2-1.5wt％，氮含量為100-750ppm，十六烷值只有15-25，點火性能差。因此，LCO如何應用的新工藝也應運而生。

為滿足市場要求，開發了輕循環油加氫轉化—選擇性烷基轉移生產二甲苯和苯的新工藝LOC-X，是實現催化輕循環油價值最大化和滿足生產二甲苯原料不斷增長需求的新途徑。因為LCO中含有大量的硫、氮等雜質，對后續加氫、開環等催化劑有毒化作用，所以脫除LCO中的硫、氮等雜質成為LCO工藝開發的關鍵。

LCO屬于柴油餾分，其深度脫硫難度大。主要原因：(1)LCO中含有如4,6-二甲基苯并噻吩等硫化物，由于取代空間位阻效應，導致反應活性低，深度脫硫難度大；(2)原料中多環芳烴和含氮物以及產物中的H₂S都對深度脫硫有抑制作用；(3)在脫硫脫氮過程中不允許過度加氫，過度加氫會導致大量加氫開環反應，破壞了后續選擇性加氫開環增產芳烴的目的；(4)在加氫脫硫過程中，要最大限度的保留甲基，以最大限度的生產二甲苯。因此，要脫除這些硫，就必須選用多功能、高活性和高選擇性的加氫催化劑。

美國專利US4206036采用氧化鈦作載體，負載活性組分后，用作加氫精制催化劑(脫硫、脫氮)，但這種載體機械強度低，比表面積小，且價格昂貴，無法工業應用。

美國專利US2006/0052235AI介紹了一種采用介孔分子篩，如MCM-41為載體，鈷、鉬為活性組分，硅樹脂為粘結劑的加氫脫硫催化劑，該加氫精制催化劑具有較高的加氫脫硫/烯烴飽和的活性，但介孔分子篩穩定性差，難以在苛刻的加氫脫硫環境下長期運行。

CN1178238A公開了一種柴油加氫轉化催化劑，該催化劑由氧化鋁、無定型硅鋁及分子篩組成的載體及負載在該載體上的加氫活性金屬組成，該催化劑適用于提高劣質柴油十六烷值，降低芳烴含量及脫硫、脫氮的加氫過程，然而該催化劑在柴油加氫改質過程中，裂化選擇性、目的產品收率仍有待提高，且深度脫硫困難。

發明內容

針對現有技術不足，本發明的目的在于提供一種脫硫率、脫氮率高的加氫處理方法。

本發明提供了一種加氫處理方法，該方法包括：在加氫處理條件下，將烴油、氫氣與催化劑接觸，所述催化劑含有載體以及負載在所述載體上的第VIB族金屬元素和第VIII族金屬元素，所述載體中含有YB分子篩，所述YB分子篩按如下步驟制備：

(1)將Y型分子篩和β型分子篩混合后在含水溶劑中浸泡，從浸泡物料中分離出固體進行干燥后焙燒得到第一固體；

(2)將所述第一固體與酸性溶液接觸，從接觸后的物料中分離出固體并進行干燥得到第二固體；

(3)將所述第二固體進行水熱處理。

本發明中，使用YB分子篩得到的載體用于制備得到的催化劑具有活性高，目標產品選擇性好等特點，且脫硫率、脫氮率均可達99％。在輕循環油改質過程中，能夠解決產超低硫柴油(硫含量低于50ppm)難的難題，并且催化劑還可用于生產苯、二甲苯。

本發明的其他特征和優點將在隨后的具體實施方式部分予以詳細說明。

具體實施方式

以下對本發明的具體實施方式進行詳細說明。應當理解的是，此處所描述的具體實施方式僅用于說明和解釋本發明，并不用于限制本發明。

如前所述，本發明提供了一種加氫處理方法，該方法包括：在加氫處理條件下，將烴油、氫氣與催化劑接觸，所述催化劑含有載體以及負載在所述載體上的第VIB族金屬元素和第VIII族金屬元素，所述載體中含有YB分子篩，所述YB分子篩按如下步驟制備：

(1)將Y型分子篩和β型分子篩混合后在含水溶劑中浸泡，從浸泡物料中分離出固體進行干燥后焙燒得到第一固體；

(2)將所述第一固體與酸性溶液接觸，從接觸后的物料中分離出固體并進行干燥得到第二固體；

(3)將所述第二固體進行水熱處理。

根據本發明，優選步驟(1)中，Y型分子篩和β型分子篩的用量重量比為0.1-20:1，優選為0.4-9:1。

根據本發明，優選步驟(1)中，浸泡的條件包括：溫度為60-100℃，優選為70-90℃。