[發明專利]一種氧化硫醚的方法

有效

• 申請號: 201410426309.7
• 申請日: 2014-08-26
• 公開（公告）號: CN105439923B
• 公開（公告）日: 2017-11-03
• 發明（設計）人: 史春風;朱斌;林民
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C07C317/04
• 分類號: C07C317/04;C07C317/14;C07C315/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種氧化硫醚的方法，該方法包括在氧化反應條件下，在固定床反應器中，使一種液體混合物流過催化劑床層，以與裝填在所述催化劑床層中的鈦硅分子篩接觸，所述液體混合物含有反應原料以及可選的至少一種溶劑，所述反應原料為硫醚和至少一種氧化劑，所述氧化劑為過氧化物，所述硫醚為二甲基硫醚和/或苯甲硫醚，其中，在目標氧化產物的選擇性下降至滿足條件1時，該方法還包括降低所述反應原料的重時空速，直至目標氧化產物選擇性滿足條件2時，將反應原料的進料空速保持為降低后的數值，

條件1、某一時間t下的目標氧化產物選擇性S_t與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S_t/S₀為0.85≤S_t/S₀<1；

條件2、目標氧化產物選擇性S’與初始目標氧化產物選擇性S₀的比值S’/S₀為0.9≤S’/S₀≤1。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，以0.01-5h^-1/天的幅度降低反應原料的重時空速。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，條件1中，S_t/S₀<0.9。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述催化劑床層包括第一催化劑床層和第二催化劑床層，以液體混合物的流動方向為基準，所述第一催化劑床層位于所述第二催化劑床層的上游，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩相同或不同。

5.根據權利要求4所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為空心鈦硅分子篩，所述空心鈦硅分子篩為MFI結構的鈦硅分子篩，該鈦硅分子篩的晶粒為空心結構，該空心結構的空腔部分的徑向長度為5-300納米，且該鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時間為1小時的條件下測得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環；所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為鈦硅分子篩TS-1。

6.根據權利要求4或5所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為1-20：1。

7.根據權利要求6所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為2-10：1。

8.根據權利要求4或5所述的方法，其中，所述液體混合物流過第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂。

9.根據權利要求8所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

10.根據權利要求9所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

11.根據權利要求6所述的方法，其中，所述液體混合物流過第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂。

12.根據權利要求11所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

13.根據權利要求12所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

14.根據權利要求4或5所述的方法，其中，所述液體混合物在所述催化劑床層中的停留時間為T，在所述第一催化劑床層中的停留時間為T₁，T₁/T＝0.4-0.9。

15.根據權利要求6所述的方法，其中，所述液體混合物在所述催化劑床層中的停留時間為T，在所述第一催化劑床層中的停留時間為T₁，T₁/T＝0.4-0.9。