[發(fā)明專(zhuān)利]一種氧化硫醚的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201410424902.8
• 申請(qǐng)日: 2014-08-26
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN105439917B
• 公開(kāi)（公告）日: 2017-11-28
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 林民;史春風(fēng);朱斌
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類(lèi)號(hào): C07C315/02
• 分類(lèi)號(hào): C07C315/02;C07C317/04;C07C317/14
• 代理公司: 北京潤(rùn)平知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司11283
• 代理人: 劉國(guó)平,顧映芬

1.一種氧化硫醚的方法，該方法包括在氧化反應(yīng)條件下，在固定床反應(yīng)器中，使一種液體混合物流過(guò)裝填有至少一種鈦硅分子篩的催化劑床層，以與所述鈦硅分子篩接觸，所述液體混合物含有硫醚、至少一種氧化劑以及可選的至少一種溶劑，所述氧化劑為過(guò)氧化物，所述硫醚為二甲基硫醚和/或苯甲硫醚，其中，該方法還包括在滿足條件1時(shí)，降低氧化劑的重時(shí)空速直至目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S’升高至滿足條件2，停止降低氧化劑的重時(shí)空速并將氧化劑的重時(shí)空速保持為降低后的數(shù)值：

條件1、某一時(shí)間t下的目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S_t與初始目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S₀的比值S_t/S₀為0.85≤S_t/S₀<1；

條件2、目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S’與初始目標(biāo)氧化產(chǎn)物選擇性S₀的比值S’/S₀為0.9≤S’/S₀≤1。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，條件1中，S_t/S₀<0.9。

3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，氧化劑的初始重時(shí)空速為0.01-50h^-1，以0.01-0.5h^-1/天的幅度降低氧化劑的重時(shí)空速。

4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，硫醚與氧化劑的初始摩爾比為1：0.1-10。

5.根據(jù)權(quán)利要求1或4所述的方法，其中，所述氧化劑為過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化異丙苯、環(huán)己基過(guò)氧化氫、過(guò)氧乙酸和過(guò)氧丙酸中的一種或兩種以上。

6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，所述催化劑床層包括第一催化劑床層和第二催化劑床層，以液體混合物的流動(dòng)方向?yàn)榛鶞?zhǔn)，所述第一催化劑床層位于所述第二催化劑床層的上游，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩相同或不同。

7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為空心鈦硅分子篩，所述空心鈦硅分子篩為MFI結(jié)構(gòu)的鈦硅分子篩，該鈦硅分子篩的晶粒為空心結(jié)構(gòu)，該空心結(jié)構(gòu)的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5-300納米，且該鈦硅分子篩在25℃、P/P₀＝0.10、吸附時(shí)間為1小時(shí)的條件下測(cè)得的苯吸附量為至少70毫克/克，該鈦硅分子篩的低溫氮吸附的吸附等溫線和脫附等溫線之間存在滯后環(huán)；所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩為鈦硅分子篩TS-1。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為1-20：1。

9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述第一催化劑床層裝填的鈦硅分子篩與所述第二催化劑床層裝填的鈦硅分子篩的重量比為2-10：1。

10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其中，所述液體混合物流過(guò)第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過(guò)第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

13.根據(jù)權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述液體混合物流過(guò)第一催化劑床層的表觀速度為v₁，流過(guò)第二催化劑床層的表觀速度為v₂，v₁＜v₂。

14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。