[發明專利]一種酯加氫催化劑及其制備方法和酯加氫反應的方法

有效

• 申請號: 201410408854.3
• 申請日: 2014-08-19
• 公開（公告）號: CN105363453B
• 公開（公告）日: 2018-03-20
• 發明（設計）人: 郜亮;夏玥穜;溫朗友;宗保寧;慕旭宏;俞芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;C07C29/149;C07C35/08
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種酯加氫催化劑的制備方法，該方法包括以下步驟：

(1)將水溶性鋁鹽溶液的pH值用第一堿性物質調節至4-10，得到漿液A；

(2)制備均含有水溶性銅鹽溶液與水溶性鋅鹽溶液的混合溶液B和混合溶液C，所述混合溶液B中的銅/鋅摩爾比＜所述混合溶液C中的銅/鋅摩爾比；

(3)將所述混合溶液B與漿液A混合，得到混合物E，并將所述混合物E的pH值用第二堿性物質調節至4-10，再加入所述混合溶液C和含有水溶性鉑化合物、水溶性鈀化合物和水溶性錫化合物中至少一種的溶液D，得到混合物F，然后再將所述混合物F的pH值用第三堿性物質調節至4-10，接著進行固液分離，并將得到的固體產物進行干燥和焙燒；

所述混合溶液B中銅鋅摩爾比為1：2-10；所述混合溶液C中銅鋅的摩爾比為1.5-15：1；

所述混合溶液B中銅元素的含量與所述混合溶液C中銅元素的含量的摩爾比為1：1.5-10。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述水溶性鋁鹽溶液、水溶性銅鹽溶液與水溶性鋅鹽溶液的用量使得到的酯加氫催化劑中，以鋁元素、銅元素和鋅元素的總摩爾量為基準，所述鋁元素的含量為10-50mol％，所述銅元素的含量為10-70mol％，所述鋅元素的含量為10-70mol％。

3.根據權利要求1所述的方法，其中，所述溶液D的用量使得到的酯加氫催化劑中，以所述酯加氫催化劑的總重量為基準，以氧化物計的鉑、鈀和錫三種金屬組分的總含量為0.1-5重量％。

4.根據權利要求3所述的方法，其中，所述溶液D為水溶性鈀化合物和水溶性錫化合物的混合溶液，且所述水溶性鈀化合物和水溶性錫化合物的用量使得到的酯加氫催化劑中，以氧化物計的鈀和錫兩種金屬組分的重量比為0.1-2：1。

5.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，所述水溶性鋁鹽溶液中的水溶性鋁鹽為硝酸鋁和/或硫酸鋁，所述水溶性銅鹽溶液中的水溶性銅鹽為硝酸銅和/或硫酸銅，所述水溶性鋅鹽溶液中的水溶性鋅鹽為硝酸鋅和/或硫酸鋅。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述水溶性鋁鹽溶液的質量濃度為10-60％，所述水溶性銅鹽溶液的質量濃度為5-50％，所述水溶性鋅鹽溶液的質量濃度為5-50％。

7.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述水溶性鉑化合物為氯鉑酸，所述水溶性鈀化合物為硝酸鈀和/或四氯鈀酸鈉水合物，所述水溶性錫化合物為氯化錫、醋酸錫和硫酸亞錫中的至少一種。

8.根據權利要求7所述的方法，其中，所述溶液D的濃度以金屬元素計為0.01-0.15mol/L。

9.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，所述第一堿性物質、第二堿性物質和第三堿性物質的種類相同或不同，并各自獨立地為碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、氫氧化鈉和氫氧化鉀中的至少一種。

10.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(1)中將所述水溶性鋁鹽溶液的pH值用第一堿性物質調節至4-9。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，步驟(1)中將所述水溶性鋁鹽溶液的pH值用第一堿性物質調節至5-7。

12.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(3)中將所述混合物E的pH值用第二堿性物質調節至6-8。

13.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(3)中將所述混合物F的pH值用第三堿性物質調節至6-8。

14.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(3)中，所述干燥的條件包括干燥溫度為60-150℃，干燥時間為12-48小時。

15.根據權利要求1-4中任意一項所述的方法，其中，步驟(3)中，所述焙燒的條件包括焙燒溫度為300-700℃，焙燒時間為1-10小時。

16.由權利要求1-15中任意一項所述的方法制備得到的酯加氫催化劑。

17.一種酯加氫反應的方法，該方法包括在權利要求16所述的酯加氫催化劑的存在下，將酯類化合物進行加氫反應。

18.根據權利要求17所述的方法，其中，所述酯類化合物為采用醋酸和環己烯酯化而制備的醋酸環己酯，且所述醋酸環己酯含有3000μg/g以下醋酸。