[發明專利]一種丙烯聚合物及其制備方法

有效

• 申請號: 201410403721.7
• 申請日: 2014-08-15
• 公開（公告）號: CN105440181B
• 公開（公告）日: 2017-12-19
• 發明（設計）人: 凌永泰;夏先知;劉月祥;李威蒞;高富堂;趙瑾;張紀貴;譚揚;彭人琪;高平;張天一;張志會
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/06
• 分類號: C08F10/06;C08F4/645
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 王崇,李婉婉

技術領域

本發明涉及一種丙烯聚合物，一種丙烯聚合物的制備方法以及由該方法制備的丙烯聚合物。

背景技術

眾所周知，根據高分子鏈中甲基側鏈的立體結構不同，聚丙烯均聚物可分為等規聚丙烯、間規聚丙烯和無規聚丙烯。其中等規聚丙烯產品具有較好的力學性能，已經得到了廣泛的應用。

無規聚丙烯為等規指數較低的聚丙烯。無規聚丙烯因其良好的黏附性、優良的疏水性、耐化學藥品性、電絕緣性、粘接性和良好相容性，應用也較為廣泛。可用于改性石油瀝青制防水卷材，膠粘劑，制成自粘性薄膜，用作真空潤滑脂增粘劑、潤滑油改性劑、潤滑油的防油霧添加劑、印刷油墨添加劑、金屬加工潤滑劑、脫模劑等。

早期無規聚丙烯的生產是從聚丙烯產物中分離得到的，這種方法工藝復雜，成本高。目前，已有專利公開了可用于直接合成無規聚丙烯的催化劑制備方法，如WO1988009348公開了一種催化劑制備方法，該方法通過氯氣或氯化氫與烷基鎂化合物反應形成載體，再與四氯化鈦反應制備得到催化劑，催化劑活性約為3kgPP/g·cat，得到聚丙烯的等規度約為30％。

CN1146461A公開了一種催化劑制備方法，將三氯化鋁與有機硅化合物的甲苯溶液與Mg(OC₂H₅)₂的氯苯懸浮液反應生成載體，然后再用該載體負載鈦形成催化劑，催化劑活性約為3～38kgPP/g·cat，得到聚丙烯的等規度約為16％～30％。

CN1124740公開了一種催化劑制備方法，以烷基鋁處理氯化鎂醇溶液和二氧化硅的懸浮液得到載體，然后與TiCl₄反應制得催化劑，使用該催化劑用于丙烯聚合，活性約為1～3kgPP/g·cat，得到的聚丙烯等規度約為30％。

CN1262283A公開了一種催化劑制備方法，該催化劑是將烷基鋁處理鹵化鎂醇溶液和粘土的懸浮液得到載體，然后與TiCl₄反應制得催化劑，該催化劑用于丙烯聚合，活性約為2～3kgPP/g·cat，得到的聚丙烯等規度約為25％～40％。

無規聚丙烯的電性能和化學穩定性雖與等規聚丙烯基本相同，但因分子量小，結構不規整，故力學性能和熱性能較差，其應用受到許多限制，如不能用于塑料等。

CN1163527C公開了一種是單環戊二烯基鈦化合物和聚鋁氧烷組成催化劑用于丙烯聚合，可制備出高分子量無規聚丙烯。本技術領域的人員都了解，使用茂金屬催化劑會提高聚丙烯樹脂的成本，而且其催化劑大多為均相催化劑，產物的分離也存在問題。

發明內容

本發明的目的是克服現有技術的上述缺陷提供一種新的丙烯聚合物及其制備方法。本發明提供的丙烯聚合物具有低等規指數和高分子量的優點。

本發明提供一種丙烯聚合物，其中，所述丙烯聚合物的數均分子量為3×10⁴-5×10⁴，分子量分布指數為3-8，所述丙烯聚合物的等規指數為70-95％。

本發明還提供了一種丙烯聚合物的制備方法，該方法包括：在烯烴聚合條件下，在催化劑存在下，將丙烯或者丙烯與乙烯和/或選自C₄-C₈的α-烯烴的混合物進行聚合，所述催化劑含有固體組分、烷基鋁化合物以及任選地外給電子體化合物，所述固體組分含有以下組分的反應產物：

(i)鎂化合物，所述鎂化合物為式(1)或式(2)所示的鎂化合物；

(ii)至少一種鈦化合物；

(iii)至少一種內給電子體；以及

(iv)式(3)所示的環氧乙烷類化合物，

(R₁O)_mMgT_n 式(1)，

MgX_k(R₄OH)_p(H₂O)_q 式(2)，

式(3)，

其中，T為

R₁和R₄相同或不同，各自獨立地為C₁-C₁₂的直鏈或支鏈的烷基；R₂和R₃相同或不同，各自獨立為氫或者C₁-C₅的直鏈或支鏈的烷基或鹵代烷基，X和X₁相同或不同，各自獨立為鹵素；m為0.1-1.9，n為0.1-1.9，且m+n＝2；k＝2，p為1-5，q為0.001-0.6，