[發(fā)明專利]聚醚的精制方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410399809.6
• 申請日: 2014-08-14
• 公開（公告）號: CN104151541A
• 公開（公告）日: 2014-11-19
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 王建臣;張江峰;侯海育;徐興建;楊健
• 申請（專利權(quán)）人: 上海多綸化工有限公司
• 主分類號: C08G65/30
• 分類號: C08G65/30;C07C41/36;C07C43/11
• 代理公司: 無
• 代理人: 無

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及聚醚的精制方法，尤其涉及聚醚中堿金屬離子的脫除方法。

背景技術(shù)

以含醇羥基的化合物為起始劑，以堿金屬氫氧化物(常用的是氫氧化鉀和/或氫氧化鈉)、堿金屬醇鹽(例如甲醇或乙醇的鉀或鈉鹽)為催化劑引發(fā)環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷等環(huán)氧烷烴均聚或共聚時，反應(yīng)過程的活性種是醇氧負離子，以堿金屬離子為所述活性種的配對陽離子。為了使產(chǎn)物儲存穩(wěn)定或者下游的應(yīng)用需要，通常要求除去催化劑引入的堿金屬離子。

李俊賢等公開了采用酸中和，然后采用酸性白土或離子交換樹脂等作為吸附劑脫除堿金屬離子的方法(高活性低不飽和度聚醚多元醇的精制[J]化學(xué)推進劑與高分子材料，2004，2(6)：32～33。

CN1229806A公開了聚醚的一種精制方法，其采用無機鹽水合物做晶種，苯酚衍生物做沉淀劑，再加入合成硅酸鎂、合成硅酸鋁等吸附劑吸附，然后脫水等處理得到精制聚醚。其中作為沉淀劑的苯酚衍生物例如，2.6-二叔丁基-4-甲基苯酚殘留在精制聚醚中的話，還應(yīng)該起到抗氧化劑的作用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的提供一種新的聚醚精制方法，該方法具有精制聚醚產(chǎn)品中堿金屬離子含量低的優(yōu)點。

為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的技術(shù)方案如下：聚醚的精制方法，包括如下步驟：

(1)將水、pH調(diào)節(jié)劑、含堿金屬的聚醚和固體吸附劑混合，獲得pH5～8的混合物；更優(yōu)選pH小于7；

(2)保溫吸附；

(3)真空脫水；

(4)過濾得到精制聚醚；

所述固體吸附劑由改性鹽和吸附劑母體組成，所述改性鹽選自硫酸鎂、硫酸鋁、硫酸鋁鉀、硫酸鋁鈉、堿金屬的硫酸鹽、堿金屬的磷酸鹽或堿金屬的氫鹵酸的鹽；所述吸附劑母體選自氧化鋁、無定型二氧化硅、硅酸鋁或硅酸鎂中的至少一種；所述聚醚以含羥基化合物為起始劑，以醇氧負離子為活性種，以堿金屬離子為醇氧負離子為活性種的配對陽離子，通過環(huán)氧烷烴開環(huán)聚合得到。

上述技術(shù)方案中，所述的改性鹽含結(jié)晶水和/或不含結(jié)晶水。

上述技術(shù)方案中，所述的磷酸鹽可以為磷酸的正鹽、磷酸氫二鹽或磷酸二氫鹽中的至少一種。

上述技術(shù)方案中，所述的堿金屬的氫鹵酸的鹽選自由NaCl、KCl、NaBr、KBr、NaF、KF、NaHF₂或KHF₂構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種。

上述技術(shù)方案中，所述固體吸附劑的可采取的合成方法包括以下步驟：

(I)將吸附劑母體與所述改性鹽的水溶液混合；

(II)干燥。在步驟(I)和步驟(II)之間，優(yōu)選包括陳化步驟，陳化溫度優(yōu)選30～50℃，陳化時間優(yōu)選4～8小時。

上述技術(shù)方案中，所述干燥的溫度優(yōu)選為50～90℃。

上述技術(shù)方案中，所述的固體吸附劑中改性鹽與吸附劑母體的摩爾比優(yōu)選為＞0且≤0.5。

上述技術(shù)方案中，所述的pH調(diào)節(jié)劑可以為無機酸或有機酸。所述的無機酸可選硫酸、鹽酸、磷酸，由于磷酸不具有氧化性和無揮發(fā)性，從現(xiàn)場操作衛(wèi)生安全計，優(yōu)選磷酸。所述的有機酸例如但不限于醋酸、草酸、己二酸、酒石酸。

上述技術(shù)方案中，所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和1，2-環(huán)氧丁烷中的至少一種。但最常見的是所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷和/或者環(huán)氧丙烷，當所述的環(huán)氧烷烴選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷時，所述的聚醚可以是無規(guī)聚醚或各種序列的嵌段聚醚。

上述技術(shù)方案中，對所述固體吸附劑的顆粒大小沒有特別限定，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)需要進行選擇。例如從吸附速度出發(fā)，所述固體吸附劑的目數(shù)應(yīng)為100目以上，而且顆粒的目數(shù)越大越好。但是顆粒目數(shù)太大的話給后續(xù)的過濾造成困難，以致必須輔以助濾劑。

上述技術(shù)方案中，作為最優(yōu)的技術(shù)方案，是所述吸附劑母體為無定型二氧化硅，所述改性鹽包括選自由NaF、KF、NaHF₂或KHF₂構(gòu)成的物質(zhì)組中的至少一種；而最最優(yōu)的技術(shù)方案所述改性鹽進一步包括所述磷酸鹽中的至少一種。