[發明專利]一種烴油脫硫催化劑及其制備方法和烴油脫硫的方法

有效

• 申請號: 201410376700.0
• 申請日: 2014-08-01
• 公開（公告）號: CN105312078B
• 公開（公告）日: 2017-11-28
• 發明（設計）人: 林偉;田輝平;王振波;許明德;徐志成;王磊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: B01J29/14
• 分類號: B01J29/14;B01J29/16;B01J29/072;B01J29/076;B01J29/76;B01J29/78;B01J29/80;C10G45/12
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司11283
• 代理人: 劉國平,顧映芬

1.一種烴油脫硫催化劑，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，該烴油脫硫催化劑含有：

1)10-80重量％的氧化鋅；

2)3-35重量％的二氧化鈦；

3)5-40重量％的氮化硅；

4)5-30重量％的金屬促進劑，所述金屬促進劑選自鈷、鎳、鐵和錳中的至少一種；

5)1-20重量％的具有FAU和/或BEA結構的分子篩。

2.根據權利要求1所述的烴油脫硫催化劑，其中，以該烴油脫硫催化劑的總重量為基準，所述氧化鋅的含量為40-60重量％，二氧化鈦的含量為8-15重量％，氮化硅的含量為12-25重量％，所述金屬促進劑的含量為12-20重量％，所述具有FAU和/或BEA結構的分子篩的含量為2-10重量％。

3.根據權利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，氮化硅為α相氮化硅。

4.根據權利要求1或2所述的烴油脫硫催化劑，其中，所述具有FAU和/或BEA結構的分子篩為X型分子篩、Y型分子篩、USY、REUSY、REHY、REY、PUSY、PREHY、PREY和β分子篩中的至少一種。

5.權利要求1-4中任意一項所述的烴油脫硫催化劑的制備方法，該方法包括：

(1)將二氧化鈦粘結劑、水和酸性液體混合，得到鈦溶膠；

(2)將所述鈦溶膠、氮化硅、氧化鋅、具有FAU和/或BEA結構的分子篩以及水混合，并將混合得到的載體漿液進行成型、第一干燥、第一焙燒，得到載體；

(3)在所述載體中引入金屬促進劑的前體，然后進行第二干燥和第二焙燒，得到催化劑前體；

(4)將所述催化劑前體在氫氣氣氛下還原，得到烴油脫硫催化劑。

6.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述二氧化鈦粘結劑為在所述酸性液體中水解，且在所述第一焙燒的條件下轉變為銳鈦礦型二氧化鈦的物質。

7.根據權利要求6所述的制備方法，其中，所述二氧化鈦粘結劑為選自四氯化鈦、鈦酸乙酯、鈦酸異丙酯、醋酸鈦、水合氧化鈦中的至少一種。

8.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述金屬促進劑的前體選自金屬促進劑的醋酸鹽、碳酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽、硫氰酸鹽和氧化物中的至少一種。

9.根據權利要求5所述的制備方法，其中，在載體上引入所述金屬促進劑的前體的方法為浸漬或沉淀。

10.根據權利要求5-9中任意一項所述的制備方法，其中，所述酸性液體為酸或酸的水溶液，所述酸選自可溶于水的無機酸和/或有機酸；所述酸性液體的用量使所述鈦溶膠的pH值為1-5。

11.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述第一干燥的溫度為室溫-400℃，所述第一干燥的時間為0.5-8h；所述第一焙燒的溫度為400-700℃，所述第一焙燒的時間為0.5h以上。

12.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述第二干燥的溫度為50-300℃，所述第二干燥的時間為0.5-8h；所述第二焙燒的溫度為300-800℃，所述第二焙燒的時間為0.5-4h。

13.根據權利要求5所述的制備方法，其中，所述還原的溫度為300-600℃，所述還原的時間為0.5-6h，所述氫氣氣氛中氫氣含量為10-60體積％。

14.權利要求5-13中任意一項所述的制備方法制得的烴油脫硫催化劑。

15.一種烴油脫硫的方法，該方法包括：在氫氣氣氛下，將含硫烴油與權利要求1-4和14中任意一項所述的烴油脫硫催化劑接觸，所述接觸的溫度為350-500℃，所述接觸的壓力為0.5-4MPa。