[發明專利]含二氯丙烯的吡唑肟衍生物及其制備和應用方法

在審

• 申請號: 201410359918.5
• 申請日: 2014-07-25
• 公開（公告）號: CN104193683A
• 公開（公告）日: 2014-12-10
• 發明（設計）人: 戴紅;戴寶江;石玉軍;王森林;何海兵;李剛;李陽;方源
• 申請（專利權）人: 南通大學
• 主分類號: C07D231/20
• 分類號: C07D231/20;A01N43/56;A01P7/04
• 代理公司: 北京中濟緯天專利代理有限公司 11429
• 代理人: 張曉霞

技術領域

本發明屬于農藥領域，具體涉及一種含二氯丙烯的吡唑肟衍生物及其制備方法和用途。

背景技術

害蟲的防治一直以來是農藥科學研究的核心領域，殺蟲劑的廣泛使用使得多數害蟲得到了有效治理。但隨著殺蟲劑應用規模的不斷擴大，傳統農藥品種的抗藥性問題日益凸顯，加上新的病蟲害的不斷出現，使得新農藥的繼續研究和開發成為必然選擇。

二氯丙烯是多種殺蟲劑的活性片段，比如日本住友化學開發的啶蟲丙醚：

吡唑肟醚類結構是另一常見的殺蟲劑活性片段，其代表化合物如唑螨酯：

我們首次將吡唑肟與二氯丙烯這兩種活性片段進行拼接得到含二氯丙烯的吡唑肟衍生物，具備優良的殺蟲活性。

發明內容

本發明的目的是提供針對各種害蟲具有優良防治效果，且高效、安全、環境友好的一類含二氯丙烯的吡唑肟衍生物，以滿足作物保護對高效殺蟲劑需求。

本發明的另一目的是提供上述化合物的制備方法。

本發明還有一個目的是提供上述化合物在制備殺蟲劑方面的用途。

本發明目的可通過以下措施達到：

本發明所述含二氯丙烯的吡唑肟衍生物，其特征在于具備如通式Ⅰ所示的結構：

其中，R可取代在苯環上的任意位置；

R選自H，Cl，Br，F，CH₃，OCH₃，NO₂,CF₃、OCF₃等。

該含二氯丙烯的吡唑肟衍生物的制備方法，其特征在于通式Ⅰ所示的化合由通式Ⅱ和通式Ⅲ所示的化合物在縛酸劑作用下非質子極性溶劑中縮合

其中，R可取代在苯環上的任意位置；

R選自H，Cl，Br，F，CH₃，OCH₃，NO₂,CF₃、OCF₃等。

其中縛酸劑為：吡啶，甲基吡啶，三乙胺，二異丙基乙胺(DIEA)，4-N,N-二甲基吡啶(DMAP)，碳酸鉀和碳酸銫。縛酸劑的用量通常為通式Ⅱ所示化合物摩爾量的1.5～10倍。

其中非質子極性溶劑為：N,N-二甲基甲酰胺(DMF)，N,N-二甲基乙酰胺(DMA)，DMSO，二氧六環，乙腈以及六甲基磷酰胺(HMPA)。

其中通式Ⅲ化合物的摩爾量為通式Ⅱ化合物摩爾量的0.9～1.9倍。

通式Ⅱ化合物參照文獻(Eur.J.Med.Chem.,(2013)60,376-385；Bioorg.Med.Chem.Lett.,2005(15),3307-3312.)的方法合成得到；

通式Ⅲ化合物參照文獻(Pest?Management?Science,69(5),635-641；2013)方法合成得到。

通式I化合物對昆蟲具有優良的防治活性，因而本發明的化合物可用作制備殺蟲劑，進而保護農業、園藝等植物。所述的昆蟲如粘蟲等。當然，本發明的化合物可防治的有害生物不限于上述舉例的范圍。

當由通式I表示的本發明的化合物用作農業、園藝等領域的殺蟲劑時，可單獨使用，或以殺蟲組合物的方式使用，如以式I為活性成分，加上本領域常用的農藥助劑加工成水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、乳油等。

常用的農藥助劑包括:液體載體，如水；有機溶劑如甲苯、二甲苯、環己醇、甲醇、丁醇、乙二醇、丙酮、二甲基甲酰胺、乙酸、二甲亞砜、動物和植物油及脂肪酸；常用的表面性劑如乳化劑和分散劑，包括陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑和兩性表面活性劑。其它助劑，如濕潤劑、增稠劑等。

由通式I表示的本發明的化合物用作殺蟲劑中的活性成分時，在所述殺蟲劑中的含量可在0.1％至99.5％的范圍內進行選擇，并可根據制劑形式和施用方法確定適當的活性成分含量。通常，在水乳劑中含有5％至50％(重量百分比，下同)所述的活性成分，優選其含量為10％至40％；在懸浮劑中含有5％至50％的活性成分，優選其含量為5％至40％。

對于本發明的殺蟲劑的使用，可選擇常用的施藥方法，如莖葉噴霧、水面施用、土壤處理和種子處理等。例如，當采用莖葉噴霧時，作為活性成分的由通式I表示的化合物的可使用濃度范圍為1至1000μg/mL的水乳劑、懸浮劑、水分散顆粒劑、乳油，優選其濃度為1至500μg/mL。