[發明專利]以負載型固體酸催化劑合成丙酸三環癸烯酯香料的方法

有效

• 申請號: 201410358051.1
• 申請日: 2014-07-25
• 公開（公告）號: CN104098470A
• 公開（公告）日: 2014-10-15
• 發明（設計）人: 王天義;汪洋;汪民富;徐基龍;董金龍
• 申請（專利權）人: 安徽華業香料股份有限公司
• 主分類號: C07C69/24
• 分類號: C07C69/24;C07C67/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

1.一種以負載型固體酸催化劑合成丙酸三環癸烯酯香料的方法：包括以下步驟：

a）將二聚環戊二烯保溫罐（1）內的物料泵入二聚環戊二烯高位槽（2），以重量份計，從二聚環戊二烯高位槽（2）向酯化反應釜（5）內加入二聚環戊二烯100份，從丙酸酐高位槽（3）向酯化反應釜（5）內加入丙酸酐1～2份，進料結束后，從丙酸高位槽（4）加入丙酸50～55份，從酯化反應釜（5）手孔（52）加入催化劑沸石負載磷鎢酸0.5～1份，開啟攪拌機（53）混合均勻；

b）打開蒸汽閥門，對酯化反應釜（5）進行升溫，控制反應溫度95~98℃；

c）反應4小時后，取樣進行氣相色譜檢測，以后每間隔2小時取樣進行檢測，當二聚環戊二烯含量小于2%時，維持溫度繼續反應2小時后，降溫終止反應，向酯化反應釜（5）內加入1～3份清水，繼續攪拌，將丙酸酐水解為丙酸；

d）將c)步反應液用氮氣壓力壓送到精密過濾器（7）進行過濾，過濾器液相濾液用氮氣壓到反應液暫存槽（9）；

e）將d）步應液暫存槽（9）內反應液經化工物料泵Ⅰ（10）轉移到釜式閃蒸塔（11）中，升溫至55~60℃，開水噴射真空泵，在2.67kPa壓力下，全回流，回收丙酸酐水解生成的丙酸和反應未完全的丙酸；所得丙酸經螺旋板換熱器Ⅰ（12）冷凝，通過真空接收罐Ⅰ（13）放入丙酸回收罐（14）；

f）將e）步釜式閃蒸塔（11）中除去丙酸以后的釜類反應產物經化工物料泵Ⅱ（15）轉移到水洗鍋（16）中，然后根據檢測的反應產物的酸值，加入適量的丙酸銨中和殘存的丙酸，然后加入15～25份清水進行水洗，靜置分層，通過視鏡觀察分出下層水，水層轉入暫存罐作為下批水洗時套用；

g）將f）步水洗鍋（16）內的有機層經物料泵（17）泵入靜置高位槽（18），再經屏蔽泵（19）轉移至分餾釜（20）中，升釜溫，開真空，在壓力1000~3000Pa，保持釜溫110~130℃，回流比2:1~1:10的條件下，分餾丙酸三環癸烯酯粗品，當塔頂溫度下降，無出料時，降溫壓釜殘，丙酸三環癸烯酯粗品經分餾后得到成品，產品經螺旋板換熱器Ⅱ（21）冷凝，通過真空接收罐Ⅱ（22）放入產品暫存罐（23）。

2.如權利要求1所述的以負載型固體酸催化劑合成丙酸三環癸烯酯香料的方法，其特征在于，還包括：

步驟h）：對于d）步驟中，絲網濾芯（70）上濾除的固相催化劑采取以下方式處理：從丙酸高位槽（4）經化工打料泵（8）向精密過濾器（7）打入反應溶劑，并通過反應液暫存槽（9）的氮氣入口（90）通入氮氣，將固相催化劑加壓反沖洗至酯化反應釜（5）內，進行下批次反應時套用。

3.如權利要求1所述的以負載型固體酸催化劑合成丙酸三環癸烯酯香料的方法，其特征在于：所述的f）步驟中，丙酸銨的加入量以使水洗鍋（16）中pH值達到6.5~9.0為度。