[發(fā)明專利]生產(chǎn)光學(xué)活性、外消旋薄荷醇的方法

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410347367.0
• 申請日: 2008-11-13
• 公開（公告）號: CN104211566A
• 公開（公告）日: 2014-12-17
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: G·海德里希;G·格拉拉;M·勞爾斯;J·施密特-來托夫;K·埃貝爾;W·克勞斯;S·奧蘭施拉格;C·耶克爾;M·弗里德里克;E·J·伯格納;N·卡沙尼-設(shè)拉子;R·帕切洛
• 申請（專利權(quán)）人: 巴斯夫歐洲公司
• 主分類號: C07C29/17
• 分類號: C07C29/17;C07C35/12
• 代理公司: 北京市中咨律師事務(wù)所 11247
• 代理人: 劉娜;劉金輝

1.一種生產(chǎn)薄荷醇的方法，包括如下步驟：

a.1)催化氫化橙花醛和/或香葉醛而得到香茅醛，

b.1)在酸性催化劑存在下環(huán)化香茅醛而得到異胡薄荷醇，

c.1)通過結(jié)晶提純異胡薄荷醇，和

d.1)催化氫化異胡薄荷醇而得到薄荷醇。

2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，用于生產(chǎn)光學(xué)活性薄荷醇，包括如下步驟：

a.2)不對稱催化氫化橙花醛和/或香葉醛而得到光學(xué)活性香茅醛，

b.2)在酸性催化劑存在下環(huán)化光學(xué)活性香茅醛而得到光學(xué)活性異胡薄荷醇，

c.2)通過結(jié)晶提純光學(xué)活性異胡薄荷醇，和

d.2)催化氫化光學(xué)活性異胡薄荷醇而得到光學(xué)活性薄荷醇。

3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，用于生產(chǎn)光學(xué)活性薄荷醇和外消旋或?qū)τ丑w貧含的薄荷醇，包括如下步驟：

a.3)不對稱催化氫化橙花醛和/或香葉醛而得到對映體過量為70-99％的光學(xué)活性香茅醛，

b.3)在酸性催化劑存在下環(huán)化光學(xué)活性香茅醛而得到光學(xué)活性異胡薄荷醇，

c.3)通過結(jié)晶提純光學(xué)活性異胡薄荷醇而得到對映體富集的異胡薄荷醇和外消旋或?qū)τ丑w貧含的異胡薄荷醇，和

d.3)催化氫化對映體富集的光學(xué)活性異胡薄荷醇而得到光學(xué)活性薄荷醇并催化氫化外消旋或?qū)τ丑w貧含的異胡薄荷醇而得到外消旋或?qū)τ丑w貧含的薄荷醇。

4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)L-(-)-薄荷醇，包括如下步驟：

a.4)不對稱催化氫化橙花醛而得到D-(+)-香茅醛，

b.4)在酸性催化劑存在下環(huán)化D-(+)-香茅醛而得到L-(-)-異胡薄荷醇，

c.4)通過結(jié)晶提純L-(-)-異胡薄荷醇，和

d.4)催化氫化L-(-)-異胡薄荷醇而得到L-(-)-薄荷醇。

5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的方法，用于生產(chǎn)對映體富集的L-(-)-薄荷醇和外消旋或?qū)τ丑w貧含的薄荷醇，包括如下步驟：

a.5)不對稱催化氫化橙花醛而得到對映體過量為80-99％的D-(+)-香茅醛，

b.5)在酸性催化劑存在下環(huán)化D-(+)-香茅醛而得到L-(-)-異胡薄荷醇，

c.5)通過結(jié)晶提純L-(-)-異胡薄荷醇而得到對映體富集的L-(-)-異胡薄荷醇和外消旋或?qū)τ丑w貧含的異胡薄荷醇，和

d.5)催化氫化對映體富集的L-(-)-異胡薄荷醇而得到對映體富集的L-(-)-薄荷醇并催化氫化外消旋或?qū)τ丑w貧含的異胡薄荷醇而得到外消旋或?qū)τ丑w貧含的薄荷醇。

6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的方法，額外包括蒸餾分離包含香葉醛和橙花醛的混合物以得到富集或純香葉醛或橙花醛作為步驟0)。

7.根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中蒸餾分離包含香葉醛和橙花醛的混合物以通過從包含橙花醛和香葉醛的物質(zhì)混合物中蒸餾取出橙花醛而以純或富集形式生產(chǎn)橙花醛的連續(xù)方法形式進(jìn)行，其中蒸餾取出在具有80-200塊理論塔板和一個或多個側(cè)出料點(diǎn)的間壁塔或兩個熱偶合形式的蒸餾塔互連中在5-200毫巴的絕對操作壓力下進(jìn)行。

8.根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中將檸檬醛用作包含香葉醛和橙花醛的混合物。

9.根據(jù)權(quán)利要求2-8中任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)步驟a)在氫氣和具有至少一個光學(xué)活性膦配體的手性過渡金屬催化劑存在下進(jìn)行橙花醛和/或香葉醛的不對稱催化氫化。

10.根據(jù)權(quán)利要求2-9中任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)步驟a)的不對稱催化氫化在可溶于反應(yīng)混合物中且具有至少一個一氧化碳配體的光學(xué)活性過渡金屬催化劑存在下進(jìn)行，其中所述催化劑用包含一氧化碳和氫氣的氣體混合物預(yù)處理和/或不對稱氫化在額外供入反應(yīng)混合物中的一氧化碳存在下進(jìn)行。

11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的方法，其中根據(jù)步驟b)的環(huán)化在路易斯酸性含鋁催化劑存在下進(jìn)行。