[發明專利]高純度硼烷氣體的制備方法及該硼烷氣體的應用

無效

• 申請號: 201410345578.0
• 申請日: 2014-07-18
• 公開（公告）號: CN104086576A
• 公開（公告）日: 2014-10-08
• 發明（設計）人: 馮虎;姚俊娜
• 申請（專利權）人: 上海格物致知醫藥科技有限公司
• 主分類號: C07F5/02
• 分類號: C07F5/02;C07F5/04;C01B35/06
• 代理公司: 上海智信專利代理有限公司 31002
• 代理人: 王潔

1.一種硼烷氣體的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

步驟(1)：將路易斯堿置于反應釜中，加入中性溶劑溶解，得到溶液；

步驟(2)：將所述的溶液加入路易斯酸進行反應，反應溫度控制在-30℃到50℃下反應1.5～30小時，得到低純度硼烷氣體以及反應殘留液；

步驟(3)：將所述的低純度硼烷氣體導入緩沖釜中，然后依次通過低溫冷卻塔、酸性氣體吸收塔以及干燥塔，得到99％以上純度硼烷氣體；

步驟(4)：將所述的反應殘留液淬滅后進行壓濾，得到過濾溶液以及固體，將所述的過濾溶液進行精餾得到精餾產物，將所述的固體重結晶得到重結晶產物；

其中，所述的中性溶劑的體積與所述的路易斯堿的摩爾數之比為0.05～1.5L:lmol；

所述的路易斯堿與路易斯酸的摩爾比為0.5～1.5:1。

2.根據權利要求1所述的硼烷氣體的制備方法，其特征在于，所述的路易斯酸為三氟化硼乙醚、三氟化硼四氫呋喃、三氟化硼乙腈、三氟化硼乙酸、HCl以及濃硫酸中的至少一種。

3.根據權利要求1所述的硼烷氣體的制備方法，其特征在于，所述的中性溶劑為乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇甲乙醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、乙二醇叔丁醚、四乙二醇單丁醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇二甲醚、丙二醇甲丁醚、二丙二醇叔丁醚、丙二醇叔丁醚、二丙二醇甲丙醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚以及甲苯中的至少一種。

4.根據權利要求1所述的硼烷氣體的制備方法，其特征在于，所述的路易斯堿為硼氫化鉀、硼氫化鈉、硼氫化鋰以及氫化鈉中的至少一種。

5.一種采用權利要求1～4中任一項所述的方法制備得到的硼烷氣體在制備硼烷的二級衍生物中的應用，其特征在于，包括以下步驟：

步驟(1)：將所述的高純度硼烷氣體與絡合劑反應，得到硼烷絡合物；

步驟(2)：將所述的硼烷絡合物與衍生劑在-40到80℃下反應0.5～30小時，獲得硼烷的二級衍生物；

其中，所述的衍生劑與所述的硼烷絡合物的摩爾比為0.2～1.5:1。

6.根據權利要求5所述的制備硼烷二級衍生物的方法，其特征在于，所述的步驟(1)中的反應是在氬氣或者氮氣環境下進行的。

7.根據權利要求5所述的制備硼烷二級衍生物的方法，其特征在于，所述的絡合劑為四氫呋喃、二甲硫醚或二甲胺、吡啶、三乙胺、N,N-二乙基苯胺、叔丁胺、2-甲基吡啶、嗎啉、氨氣、三甲胺、三苯基膦、N-甲基嗎啉、N,N-二異丙基乙胺或二異戊己硫醚；

所述的硼烷絡合物分別為硼烷四氫呋喃、硼烷二甲硫醚、硼烷二甲胺、硼烷-吡啶絡合物、三乙胺-硼烷、硼烷-N,N-二乙基苯胺、甲硼烷-叔丁胺絡合物、2-甲基吡啶-N-甲硼烷、嗎啉硼烷、硼烷氨絡合物、硼烷-三甲胺絡合物、三苯基膦硼烷、硼烷-N-甲基嗎啉絡合物、硼烷N,N-二異丙基乙胺絡合物或硼烷二異戊基硫醚絡合物。

8.根據權利要求5所述的制備硼烷二級衍生物的方法，其特征在于，所述的衍生劑為頻哪醇、兒茶酚、(+)-α-蒎烯、(-)-α-蒎烯、乙烯或1，5環辛二烯；

所述的硼烷的二級衍生物分別為頻哪醇硼烷、兒茶酚硼烷、(+)-二異松蒎烯基硼烷、(-)-二異松蒎烯基硼烷、三乙基硼、9-BBN或9-硼雙環[3.3.1]壬烷二聚物。

9.一種采用權利要求1～4中任一項所述的方法制備得到的硼烷氣體在制備硼烷三級衍生物中的應用。

10.根據權利要求9中的應用，其特征在于，所述的硼烷三級衍生物為(+)-B-甲氧基二異松莰基硼烷、(-)-B-甲氧基二異松莰基硼烷、三乙基硼氫化鋰、三乙基硼氫化鈉、9-BBN氫化鋰、8-甲氧基-9-硼雜雙環[3,3,1]壬烷、R-ALPINE-硼烷、B-芐基-9-BBN、(T-4)-三乙基(1,3-丙二胺-N)-硼、9-(2,3-二甲基-2-丁氧基)-9-BBN、9-硼雜雙環[3.3.1]壬基三氟甲磺酸酯、B-溴代-9-BBN溶液或9-BBN-諾卜醇芐醚氫化鋰加合物。