[發明專利]一種β?環糊精功能化手性固定相及其制備和應用

有效

• 申請號: 201410342441.X
• 申請日: 2014-07-17
• 公開（公告）號: CN105312039B
• 公開（公告）日: 2017-10-13
• 發明（設計）人: 鄒漢法;黃光;歐俊杰
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: B01J20/29
• 分類號: B01J20/29;B01J20/30;C07B57/00
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司21002
• 代理人: 馬馳

技術領域

本發明涉及對映體的分離，具體地說是一種β-環糊精功能化二氧化硅微球固定相及其制備，以及其在對映體分離中的應用。

背景技術

通過高效液相色譜分離對映體是一項重要而且有挑戰的工作。基于環糊精的手性固定相是一種廣泛使用的手性固定相(CSP)，因為環糊精的中空結構可以與對映體客體分子形成強的包合物，對映體客體分子與環糊精空腔形成的包合物強度的差異使得這種環糊精功能化的固定相可以用于對映體的分離。許多研究集中于發展將功能化環糊精鍵合到二氧化硅微球的新方法。氨基連接基團是第一個被引進用于將環糊精衍生物鍵合到二氧化硅微球表面的連接基團(文獻1.Fujimura et.al“Retention behavior of some aromatic compounds on chemically bonded cyclodextrin silica stationary phase in liquid chromatography”《Analytical Chemistry》,1983,55(3),446-450.)。然而，水解不穩定性，繁瑣的合成路徑以及環糊精低負載量使得氨基連接的環糊精手性固定相在含水流動相中具有很強的局限性(文獻2.Armstrong et.al “Cyclodextrin bonded phases for the liquid chromatographic separation of optical,geometrical,and structural isomers”《Journal of Chromatographic Science》,1984,22(9),411-415.)。隨后，酰胺和氨基甲酸酯連接基團也被吸納用于制備環糊精鍵合二氧化硅微球(文獻3.Kawaguchi et.al“Chemically bonded cyclodextrin stationary phases for liquid chromatographic separation of aromatic compounds”《Analytical Chemistry》,1983,55(12),1852-1857.文獻4.Fujimura et.al“Retention behavior and chiral recognition mechanism of several cyclodextrin-bonded stationary phases for dansyl amino acids”《Analytical Chemistry》,1990,62(20),2198-2205.)，但是，這些環糊精手性固定相也遇到了氨基連接基團手性固定相同樣的問題。另一種固定環糊精的方法是采用不容易水解的醚鍵連接基團。目前，大多數商品化的環糊精固定相也是通過這些醚鍵連接基團來制備的(文獻5.Wang et.al“Enantioseparation of a novel“click”chemistry derived nativeβ-cyclodextrin chiral stationary phase for high-performance liquid chromatography”《Journal of Chromatography A》,2009,1216(12),2388-2393.)。