[發明專利]從松節油中連續分離α-蒎稀、β-蒎稀的方法

有效

• 申請號: 201410319670.X
• 申請日: 2014-07-07
• 公開（公告）號: CN104130093A
• 公開（公告）日: 2014-11-05
• 發明（設計）人: 陸順忠;孟中磊;李秋庭;關繼華;黎貴卿;邱米;時勝德;楊漓;楊素華;江燕;唐賓;曾輝;梁劍恭;蘇驪華;黨中廣
• 申請（專利權）人: 廣西壯族自治區林業科學研究院
• 主分類號: C07C7/04
• 分類號: C07C7/04;C07C13/42;C07C13/40
• 代理公司: 廣西南寧公平專利事務所有限責任公司 45104
• 代理人: 黃永校

技術領域

本發明涉及天然香精香料分離提純領域，尤其是一種從松節油中連續分離高純α-蒎稀、β-蒎稀的方法和設備。

背景技術

我國松節油年產量約7萬噸左右，其主要含有α-蒎烯、β-蒎烯、苧烯、長葉烯、石竹烯、柏木烯、a-檀香烯等，每種成分的含量隨樹種、樹齡、產地而不同，其中α-蒎烯含量65-86％左右、β-蒎稀烯含量13.9-67.4％，其他主要為長葉烯、石竹烯。用純度高的α-蒎烯和β-蒎烯可以合成許多珍貴香料，例如以α-蒎烯為起始原料，通過氧化得到蒎酮酸或蒎酮醛，進一步反應可以得到具有生理活性的四元環類香料；將β-蒎烯熱裂解可以得到月桂烯，由月桂烯進一步可合成紫羅蘭酮、龍涎酮等香料。

中國專利CN86104632公開了一種從松節油中高效提取α-蒎烯和β-蒎烯的方法。采用在松節油中加入乙二醇和使用配有特用分布器的、理論塔板數不多的精餾塔在減壓下進行分離提取α-蒎烯和β-蒎烯。生產中要用到大量的添加劑乙二醇，其回收和排放會消耗能源和造成環境問題。中國專利201310378083公開了一種從松節油提純β-蒎烯的方法，先將松節油蒸餾得到輕餾分，再用磷鉬酸季銨鹽和雙氧水作為催化劑與所得輕餾分一起反應，并將反應產物精餾，最后得到純度98％以上的β-蒎烯。中國專利CN201010524042公開了一種從松節油中提純β-蒎烯并制取α-環氧蒎烷的方法，通過向松節油中加入氧化劑，發生反應至α-蒎烯的質量占β-蒎烯質量的百分比小于等于0.5％，將所得到的液體進行精餾，得到純度99％以上的β-蒎烯和98％以上的α-環氧蒎烷。上述兩個發明通過反應加精餾的方法提高了β-蒎烯的純度，但反應過程不易控制且容易發生副反應，增加了原料損耗，減少了生產的靈活性，無法同時得到高純度的α-蒎烯和β-蒎烯。

發明內容

本發明的目的是提供一種節能環保、操作方便，可實現連續化生產的從松節油中連續分離α-蒎稀、β-蒎稀的方法和設備。

為了實現上述目的，本發明的技術方案是：一種從松節油中連續分離α-蒎稀、β-蒎稀的方法，包括如下步驟：

a)排出精餾塔的空氣，使精餾塔內真空度<-0.09Mpa；

b)將松節油從原料儲罐輸送到精餾塔塔釜；

c)加熱，使塔釜溫度保持在100-110℃，塔頂溫度保持在80-95℃，全回流0.5-1h；

d)以回流比為8:1-10:1，收集塔頂產品為高純度α-蒎??；

e)升溫，使塔釜溫度保持在110-120℃，塔頂溫度保持在95-100℃，以回流比為20:1-30:1，收集中間餾分；

f)塔內真空度提高至≤-0.1MPa,塔釜溫度保持在120-140℃，塔頂溫度保持在100-115℃，以回流比為8:1-15:1，收集塔頂產品為β-蒎??；

g)維持精餾塔內真空度<-0.09MPa，將殘液罐抽真空至<-0.1MPa，通過壓力差將塔釜殘液排入殘液罐；

h)殘液罐破真空后，將殘液罐內收集到的精餾塔釜殘液排入副產品儲罐；

i)維持精餾塔內真空度<-0.09MPa，重復步驟b)-f)可連續從松節油中分離α-蒎稀和β-蒎稀。

所述松節油在原料儲罐里預熱至40-50℃。這是為了更好地實現連續操作，盡快建立和維持精餾塔內體系平衡，將松節油在原料儲罐1里預熱至40-50℃，然后再加入塔釜2。

一種適用于所述的從松節油中連續分離α-蒎稀、β-蒎稀的方法的設備，包括原料儲罐、滑閥式真空泵、尾氣脫除罐、真空緩沖罐、塔釜、塔釜加熱器、殘液罐、塔身、冷凝器和冷卻器，其特征在于，原料儲罐與塔釜通過管道相連，塔釜內裝有加熱器，塔身頂部為冷凝器，冷凝器底部連接接冷卻器，塔身頂部通過管道與真空緩沖罐、尾氣脫除罐、滑閥式真空泵連接；殘液罐通過管道與塔釜底部相接，并通過真空緩沖罐和尾氣脫除罐連接滑閥式真空泵。

所述塔身直徑為0.7m，塔高30米，塔內裝有金屬絲網波紋填料，設有3個分配器。

所述殘液罐頂部與塔釜底部的垂直落差為2-3m。這樣能夠使塔釜4中的蒸餾殘液容易排出。

除另有說明外，所有百分比為質量百分比，各組分含量百分數之和為100％。

本發明的突出優點在于：