[發明專利]用于生產2,6?二異丙基萘的方法

有效

• 申請號: 201410314465.4
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN105237328B
• 公開（公告）日: 2017-09-26
• 發明（設計）人: 姚暉;高煥新;顧瑞芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
• 主分類號: C07C15/24
• 分類號: C07C15/24;C07C5/27;C07C2/66;C07C7/00;B01J31/02;C01B39/04
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技術領域

本發明涉及一種用于生產2,6-二異丙基萘的方法。

背景技術

二異丙基萘是一類無色無味低毒低凝點，用途廣泛的重要有機化工原料。其中的2,6-二異丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料。PEN有很好的耐熱性、氣體阻透性、紫外線遮斷性和耐化學藥品性等優異品質，可以制造熱罐裝飲料瓶、可回收啤酒瓶、高檔化妝品瓶或高性能薄膜，是目前炙手可熱的新型聚酯材料。制造2,6-二異丙基萘的工藝除了采用萘和丙烯液相烷基化法，也必須將烷基化反應產生的副產物，如異丙基萘和二異丙基萘的其它同分異構體，用烷基轉移的方法加以轉化，以期提高2,6-二異丙基萘的收率。

MWW結構的分子篩同時具有十元環和十二元環孔道和開口的半籠結構，并有高熱穩定性和較強的酸性，普遍應用于苯的烷基化等反應中。烷基轉移反應又被稱作分子間和分子內的異構化反應。文獻中很少有報道MWW分子篩應用于制備2,6-二異丙基萘的系列反應，用于烷基轉移化反應的就更少了。

文獻US4950824提到了可以用包括異丙基萘和二異丙基萘為原料得到一種含單、雙和三異丙基萘的混合物，經組分分離后得到2,6-二異丙基萘的方法。JP02088531使用含硅鋁的固體酸催化劑，在萘與丙烯反應得到單和二異丙基萘產物后，在較高溫度下將產物進行烷基轉移反應，提高2,6-二異丙基萘的收率。

R.Brzozowski在Journal of Catalysis A:General166(1998):21-27中2,6-DIPN以及1,3-和1,7-DIPN都被用來異構化反應，在酸性催化劑的作用下得到了多種同分異構體的混合物。但整個反應只進行了6小時。

以上方法都存在2,6-二異丙基萘選擇性低、重組分多、催化劑失活快的問題。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是現有技術存在2,6-二異丙基萘選擇性低、重組分多、催化劑失活快的問題，提供一種新的用于生產2,6-二異丙基萘的方法。該方法具有2,6-二異丙基萘選擇性好，催化劑壽命長的特點。

為解決上述技術問題，本發明采取的技術方案如下：一種用于生產2,6-二異丙基萘的方法，以二異丙基萘或異丙基萘和二異丙基萘的混合物為原料，在反應溫度為150～300℃，二異丙基萘的重量空速為0.1～10小時^-1，異丙基萘與二異丙基萘的重量比為0～4的條件下，反應原料與催化劑接觸，生成2,6-二異丙基萘；所述催化劑以重量百分比計包括以下組分：

a)50～80％的有機硅沸石；

b)20～50％的粘結劑；

所述有機硅沸石包括以下摩爾關系的組成：(1/n)Al₂O₃：SiO₂：(m/n)R，式中n＝10～350，m＝0.02～50，R為烷基、烷烯基或苯基中的至少一種；所述含有機硅沸石的Si²⁹NMR固體核磁圖譜在-80～+50ppm之間至少包含有一個Si²⁹核磁共振譜峰；所述含有機硅沸石的X-射線衍射圖譜在13.2±0.2，12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2，5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃處有d-間距最大值。

上述技術方案中，優選地，n＝20～150，m＝0.1～20。

上述技術方案中，優選地，所述烷基為碳原子數為1～8的烷基，所述烷烯基為碳原子數為2～10的烷烯基。更優選地，所述烷基為甲基或乙基，所述烷烯基為乙烯基。

上述技術方案中，優選地，所述粘結劑選自氧化鋁、氧化鈦、氧化鋅或氧化鋯中的至少一種。

上述技術方案中，優選地，反應溫度為150～270℃。

上述技術方案中，優選地，二異丙基萘的重量空速為0.1～2小時^-1。

上述技術方案中，優選地，異丙基萘與二異丙基萘的重量比為0.5～3。

本發明方法中的有機硅沸石的合成方法如下：