[發明專利]一種含溴查爾酮衍生物的制備方法

無效

• 申請號: 201410312629.X
• 申請日: 2014-07-03
• 公開（公告）號: CN104072349A
• 公開（公告）日: 2014-10-01
• 發明（設計）人: 王國喜;邢正;韓光范
• 申請（專利權）人: 鎮江市高等專科學校
• 主分類號: C07C45/74
• 分類號: C07C45/74;C07C49/835;C07C49/84;C07C225/22;C07C221/00;C07D311/30
• 代理公司: 南京經緯專利商標代理有限公司 32200
• 代理人: 樓高潮

技術領域

本發明屬于有機合成領域，涉及一種含溴查爾酮衍生物的制備方法。

背景技術

查耳酮及其衍生物是植物類黃酮的前體和合成黃酮類化合物的重要中間體，它廣泛存在于甘草、紅花、藥材水羅傘和其他植物中。查耳酮及其類似物可以通過芳香醛和芳香酮經克萊森-施密特縮合反應制得，并廣泛應用在邁克爾加成反應、光化學反應、聚合物和配位化學等領域。此外，它有多種藥理作用和生物活性，如消炎、抗腫瘤、抗氧化、抗菌等，尤其是對胃癌的治療。查耳酮是一種新型的有機非線性光學材料，有特殊的紫外吸收作用，在激光發生器制造業有廣泛的應用前景。

然而，天然查耳酮化合物的來源是有限的，因此，查耳酮的合成和化學改性成為近年來研究的重點。據報道，克萊森-施密特縮合反應制備化合物通常使用的催化劑為有機堿，如哌啶、吡啶、二乙胺等，或者以有機金屬配合物為催化劑，如烷基鋰配合物、芳基錫配合物、有機碲配合物等，雖然反應時間較短，高收率，但催化劑制備困難，價格昂貴。雖然有許多關于查耳酮衍生物的合成報道，但是有關于含溴查耳酮衍生物的制備還未有相關報道。

含溴查爾酮衍生物可用于黃酮類似物的合成，如6-溴黃酮、4'-氯-6-溴黃酮、3',4'-二甲氧基-6-溴黃酮、4'-二甲胺基-6-溴黃酮等。黃酮類化合物在自然界分布非常廣泛,有藥用價值的化合物很多，許多黃酮類成分具有抗炎、抗菌、抗病毒的活性,隨著取代基及其取代位置的不同而具有不同的物化性質和藥理活性,如全合成的乙氧黃酮又名心脈舒通或立可定，有擴張冠狀血管、增加冠脈流量的作用。

發明內容

解決的技術問題：本發明提供了一種含溴查爾酮衍生物的制備方法，在氫氧化鈉的乙醇-水的體系中，制備含溴查耳酮衍生物，反應條件溫和、時間短，無需保護氣體，產品收率高。

技術方案：本發明提供的含溴查爾酮衍生物的制備方法，包括以下制備步驟：

步驟1：以95%乙醇為溶劑，分別將5′-溴-2′-羥基苯乙酮和芳香醛類化合物溶解，其中乙醇與5′-溴-2′-羥基苯乙酮的質量比為(1-2)︰1，乙醇與芳香醛類化合物的質量比為1︰(2-3)；

步驟2：室溫25℃，向5′-溴-2′-羥基苯乙酮的乙醇溶液中滴加質量濃度為20-30%的氫氧化鈉水溶液，攪拌30min，?其中5′-溴-2′-羥基苯乙酮與氫氧化鈉的摩爾比為1︰(2-5)；

步驟3：向步驟2制得的混合溶液中滴加芳香醛類化合物的乙醇溶液，并同時升溫至35-40℃，反應2-5h，其中混合溶液中的5′-溴-2′-羥基苯乙酮與芳香醛類化合物的摩爾比為(1.2-1.4)︰1；

步驟4：用稀鹽酸酸化步驟3制得的反應液使pH為5-6，過濾出所析出的固體，并用水洗滌至中性，得到含溴查爾酮衍生物粗品，粗品經柱層析色譜純化得到含溴查爾酮衍生物成品。

所述芳香醛類化合物為苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、2,4,6-三甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、2,6-二氯苯甲醛、2-溴苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-異丙基苯甲醛、N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛、N-乙基-N-羥乙基-4-氨基-2-甲基苯甲醛、N-乙基-N-氰乙基-4-氨基苯甲醛、N-乙基-N-芐基-4-氨基苯甲醛和N-乙基-N-乙氧基乙基-4-氨基苯甲醛中的任意一種。

有益效果：本發明制備方法采用質量百分比為20-30%的氫氧化鈉水溶液作為催化劑，以乙醇-水體系作為反應媒介，使得反應條件溫和，成本低廉，收率高；制備得到的查爾酮衍生物苯環上有溴原子，可用于進行進一步的化學修飾。

具體實施方式

下面通過實施例的方式進一步說明本發明，本發明的范圍并不因此局限于下述實施例，而是由本發明的說明書和權利要求書限定。

實施例1