[發(fā)明專利]一種銅基甲醇合成催化劑及其制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201410304865.7
• 申請日: 2014-06-30
• 公開（公告）號: CN105268442B
• 公開（公告）日: 2017-10-20
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 李春啟;楊意泉;劉迎偉;陳愛平;馮巍;梅長松;丁雯;方維平
• 申請（專利權(quán)）人: 大唐國際化工技術(shù)研究院有限公司;廈門大學
• 主分類號: B01J23/80
• 分類號: B01J23/80;B01J23/83;B01J23/889;C07C29/154;C07C31/04
• 代理公司: 北京泛華偉業(yè)知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司11280
• 代理人: 郭廣迅

1.一種制備銅基甲醇合成催化劑的方法，其特征在于，所述方法包括以下步驟：

(1)將銅的水溶性鹽和鋅的水溶性鹽分別配制為水溶液并混合，得到銅-鋅混合溶液；

(2)將水溶性的碳酸鹽和碳酸氫鹽混合并配制為水溶液，得到雙沉淀劑緩沖液；

(3)在攪拌下于70～80℃將所述銅-鋅混合溶液加入所述雙沉淀劑緩沖液至pH值為7.0～7.5，然后升溫至75～85℃并攪拌老化1～1.5h，在所述老化過程中繼續(xù)加入所述銅-鋅混合溶液以使pH值保持為7.0～7.5，得到銅-鋅混懸液；

(4)將鋁的水溶性鹽以及過渡金屬和/或稀土元素的水溶性鹽分別配制為水溶液并混合，得到載體溶液；

(5)在攪拌下于65～80℃將氨水加入所述載體溶液并保持pH值為7.0～7.5，然后攪拌1～1.5h，得到載體混懸液；

(6)在攪拌下于60～70℃將所述載體混懸液加入所述銅-鋅混懸液并攪拌20～40min，經(jīng)洗滌、過濾、烘干、焙燒和成型處理后，得到銅基甲醇合成催化劑。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述銅的水溶性鹽選自硝酸銅、氯化銅和硫酸銅；所述鋅的水溶性鹽選自硝酸鋅、氯化鋅和硫酸鋅。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述銅的水溶性鹽為硝酸銅。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，在步驟(1)中，所述鋅的水溶性鹽為硝酸鋅。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述銅-鋅混合溶液中，Cu²⁺與Zn²⁺的摩爾比為1～3:1。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述銅-鋅混合溶液中，Cu²⁺與Zn²⁺的摩爾比為2～2.5:1。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(2)中，所述碳酸鹽選自碳酸鈉、碳酸鉀和碳酸銨，碳酸氫鹽選自碳酸氫鈉、碳酸氫鉀和碳酸氫銨。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述雙沉淀劑緩沖液中，CO₃^2-與HCO₃^-的摩爾比為1～5:1。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述雙沉淀劑緩沖液中，CO₃^2-與HCO₃^-的摩爾比為2～4:1。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(4)中，所述鋁的水溶性鹽選自硝酸鋁、氯化鋁和硫酸鋁；所述過渡金屬選自鋯和錳；所述稀土元素選自鑭和鈰。

11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，在步驟(4)中，所述鋁的水溶性鹽為硝酸鋁。

12.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(4)中，所述過渡金屬和稀土元素的水溶性鹽均為過渡金屬和稀土元素的硝酸鹽。

13.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述載體溶液中，Al³⁺與過渡金屬離子和/或稀土離子的摩爾比為50～200:1。

14.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在所述載體溶液中，Al³⁺與過渡金屬離子和/或稀土離子的摩爾比為70～100:1。

15.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項所述的方法，其特征在于，在步驟(6)中，所述洗滌、過濾、烘干、焙燒和成型處理是通過包括下述步驟的方法進行的：使用50～70℃的去離子水洗滌至無Cl^-，過濾后在100～120℃下烘干3～5h，碾碎后在300～400℃下焙燒2～4h，然后加入適量石墨和水后壓片成型，敲碎并過30～60目篩后備用。